无机分析第九章.pptVIP

原子的表观电荷数，其值由假定将每个键中 的电子指定给电负性较大的原子而得到的。 氧化数的确定： 单质氧化数＝0 多原子分子，? 氧化数＝0 离子氧化数＝电荷数 Na＋ H氧化数 = +1，特例 NaH中 – 1 O氧化数 = – 2，特例H2O2 – 1 F氧化数 = – 1 Fe3O4 Fe: x O: -2 3x+4?(-2)=0 x= + 8/3 MnO4- Mn: x O: -2 x+ 4?(-2)= -1 x= +7 确定下列物质中指定元素的氧化数 氧化还原反应 Cu(s) + Cl2 (p) 由反应式写电池符号 (-) Cu | Cu2+(a2) || 2Cl-(a1)+ Cu2+(a2) Cl-(a1) | Cl2(p) | Pt (+) 还原剂电对为负极，写在左边。 氧化剂电对为正极，写在右边。 注明盐桥和界面。 注明浓度或分压。 — 小 结 — 正极: Ag＋＋e ? Ag（还原反应） 写出原电池的电极反应和电池反应 (-) Pt| H2 (105Pa)| H＋(1.0mol ? L-1) ||Ag＋(1.0 mol ? L-1)|Ag(+) 负极: H2 ? 2H＋ +2e （氧化反应） 电池反应: 2Ag＋＋H2 ? 2H＋＋2Ag 为什么两个合适电极相连，回路上有电流产生？ 四、电极电势（ ? ） M Mn+ + ne 溶解（氧化） 沉积（还原） Mn+ Mn+ Mn+ M Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ e- e- e- e- e- e- M Mn+ e- e- e- e- e- e- Mn+ Mn+ Mn+ Mn+ M Mn+ e- e- e- e- e- e- Mn+ e- e- 定向排列,形成双电层 双电层 电势差（绝对电极电势） 离子化(失电子)倾向大 电极电势越低 金属 越活泼,或 c(Mn+)越小 Zn比 Cu 活泼 ?(Zn 2+/Zn)低 ?(Cu 2+/Cu)高 电极电势与物质得失电子难易程度的关系： 电子从锌极流向铜极,锌被氧化,铜离子被还原 M Mn+ + ne 溶解（氧化） 沉积（还原） 五、标准电极电势- ? ? (氧化型/还原型) 热力学标准态是如何规定的？ 所有离子、分子a＝1 ( c?1mol/L) 所有气体为p? ( ＝100 kPa) 纯液体、纯固体组分。 电池电动势系电极间电势差，能精确测量。 单个电极电势的绝对值确定很困难。 故指定零电势电极： 标准氢电极 The Standard Hydrogen Electrode （S.H.E） 1、标准氢电极（S.H.E) 标准态：cr(H+)=1,Pr(H2)=1. 标准电极电势： 规定 ? ?(H+/H2) = 0.000V 电极符号：H+ H2 Pt 电极反应：2H++2e H2 2、标准电极电势的测量 按照IUPAC的建议：任一给定电极的标准电极电势定义为该电极与标准氢电极组成原电池，通过测定原电池的标准电动势 ，从而计算出该电极的标准电极电势。 电池反应为： Zn + 2H+?? ???????????? Zn2+ + H2↑ 原电池符号为: (-)Zn(s) ︱Zn2+(1mol/L) ‖H+(1mol/L) ︱H2(Pθ) ︱Pt(s)(+) ? ?(H+/H2) - ? ?(Zn2+/Zn) =0.763V ? ?(Zn2+/Zn) = -0.763V 在298K时，用电压计测得标准氢电极和标准锌电极所组成的原电池的标准电动势 : ? ?(Cu2+/Cu) - ? ?(H+/H2) = 0.340V ? ?(Cu2+/Cu) = 0.340V 用同样的方法可测得Cu2+/Cu电对的标准电极电势: ? ? = -0.763V 符号与反应方向无关 (4) 分酸表和碱表 电势表注意问题 应用标准电极 (3) ? ? 是强度性质 (1) 电极反应均写为 氧化态 + n e- ? 还原态 Zn 2++2e- ? Zn Zn ? Zn2++2e- ? ? = -0.763V Zn 2++2e- ? Zn 2Zn 2++4e- ? 2Zn 3、标准电极电势表 MnO4- + 8H++5e Mn2+ + 4H2O 1/2MnO4- + 4H++5/