指示剂的浓度及溶液酸度测定i.pptVIP

安徽中医药高专 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 应用最广泛的是生成难溶性银盐的反应 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液 滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液 （3）化学计量点 银量法按照指示终点的方法不同可分为 用K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液作 滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定 氯化物和溴化物的滴定方法。 在滴定过程中，由于AgCl的溶解度(1.25×10-5mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4 mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 随着AgNO3滴定液加入，AgCl沉淀生成，溶液中Cl-浓度越来越小 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量 若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀 在实际测定中，由于显黄色CrO42-，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。 （2）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性 (pH=6.5～10.5)溶液中进行 滴定不能在氨碱性溶液中进行 要控制pH 6.5~7.2 当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和 （3）滴定时应充分振摇 防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br- （4）排除干扰离子 不能含有能与Ag＋生成沉淀的阴离子（如PO43－、AsO43－、CO32－、 S2－、C2O42－等） 溶液中不能含有能与CrO42－生成沉淀的阳离子 （如Ba2＋、Pb2＋、Bi3＋等） 不能含有大量的有色离子（如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等） 3.应用范围 直接测定Cl－和Br 不宜于测定I－和SCN－及Ag+ （二）铁铵矾指示剂法——佛尔哈德法 1. 滴定原理 以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］为指示剂 用NH4SCN（或KSCN）为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的滴定方法。 直接滴定法 返滴定法。 （1）直接法 稀硝酸 注意振荡 （2）返滴法 要避免振荡 ①沉淀分离法 ②加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。 2. 滴定条件 （1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 3. 应用范围 本方法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-、及Ag+等 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，想一想能用 HCl吗?为什么？ （三）吸附指示剂法——法扬司法 1. 方法原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点 荧光黄 2. 滴定条件 （1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉 （2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力 （3）溶液的酸度要适当 （4）避免在强光照射下滴定 AgNO3 NH4SCN 例6 氯化钾的含量测定 有机卤化物的测定 例7 三氯叔丁醇 小结 不能含有在中性或弱碱性溶液中易发生水解的离子（如Fe3＋、Al3＋等）。 CoCl42-+6H2O=Co(H2O)62++4Cl- 蓝色 粉红色 问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定 　　否！ 因为 BaCrO4↓ 　　加入 Na2SO4　→ BaSO4↓除去 课堂互动 分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH＝4的溶液中测定NaCl； 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 3. 测定PbCl2。 课后总结 滴定前 滴定中 滴定终点 法扬司法滴定Cl-(荧光黄为指示剂) 常用吸附指示剂 酸性 红 — 紫 Cl- Ag+ 甲基紫 2～10 粉红 — 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- 曙红 4～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- 二氯 荧光黄 7～10 黄绿 — 粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 指示剂 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄 （曙红） 3. 应用范围 本方法可以测定Cl-、Br-、I-、 SCN-、SO42-及Ag+等 (二)、利用氧化还原反应使沉淀溶解