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物理化学复习题部分答案
* (1) ΔU = Δ H = 0 1. ΔG = nRT ln ( p2 / p1 ) = 1×8.314×298.2× ln 6 = 4442.2 J W = - nRT ln ( p1 / p2 ) = - 1×8.314×298.2× ln(1/ 6) = 4442.2 J Q = - W = - 4442.2 J ΔS = nR ln ( p1 / p2 ) = 1×8.314× ln(1/ 6) = -14.9 J·K-1 (2) ΔU = Δ H = 0 ΔS = -14.9 J·K-1 ΔG = 4442.2 J W = p( V2 – V1 ) = p2( nRT2 /p2 – nRT1 /p1 )= nRT(1- p2 /p1) = 1×8.314×298.2× (1- 6) = - 12.4 J 2. ?G1?0 ?G2=0 ?G4=0 ?G5?0 4. Kθ = Kc(RT / pθ)?n Kc= 1.34×10-3 mol·dm-3 a 140.32×10-4 5. 解:(a) Pt│H2(g)│H+(aq)│O2(g)│Pt (-) H2(g)─→2 H+(aq)＋2 e- (+) O2(g)＋2 H+(aq)＋2 e-─→H2O(l) (b) E Φ ＝1.229 V (c) Ka＝exp(2E Φ F/(RT))＝3.787×1041 (d) Wf＝ ?rGm＝-2EF＝ -237.2 kJ·mol-1 6. k(298 K)=6.39 dm3·mol-1·min-1 k(308 K)=12.2 dm3·mol-1·min-1 Ea = = 49.3 kJ·mol-1 k(298 K) = 3.20 dm3·mol-1·min-1 分解分数 y =0.242 t = 10 min k2 t = 1/(a-x) -1/a 7. 8. (1) (-) 2Hg(l) + 2Cl- (a) – 2e → Hg2Cl2(s) P m r T E zF S ? ? ? ? è ? ? ? = D (+) Cl2(pθ) + 2e → 2Cl- (a) 2Hg(l) + Cl2(pθ) = Hg2Cl2(s) ?rHm = ?rGm + T ?rSm = -264.4 kJ·mol-1 θ (2) E ＝ E θ q q zFE G m r - = D = - 2×1.0896×96500= -210 kJ·mol-1 (3) = 2×96500×( -9.45×10-4 ) = -182.4 J·mol-1·K-1 θ ?rSm = ?rSm θ θ ?rSm = Sm(Hg2Cl2) -2 Sm(Hg) - Sm(Cl2) θ (4) θ θ θ θ Sm(Hg2Cl2) = 195.4 J·mol-1·K-1 (5) Qr = T ?rSm 0 放热 *
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