无机化学与分析.pptVIP

正八面体场中d 轨道能级分裂（重点） 3. 分裂能及其影响因素 (1) 分裂能——中心离子d轨道能级分裂后,最高能级和 最低能级之差, 用△表示。 ④ 配合物空间构型的影响 Fe(en)32+的μ＝5.0 B.M，分别用价键理论和晶体场 理论讨论它的成键情况。 晶体场理论认为：Fe2+的3d轨道在配体en八面体场的影响下发生了能级分裂，使5个简并d轨道中的三个轨道能量下降，两个轨道能量升高，但△o P，，故3d轨道中的电子呈高自旋分布（dε4 dγ2） 12.3 配位平衡及其影响因素 12.3.1 配位平衡与稳定常数 12.3.2 配位平衡的移动 (有关的计算) 配位平衡是动态平衡。当外界条件改变时，配位平衡会发生移动。 影响因素：溶液pH的变化、沉淀剂的加入、另一配位剂或金属离子的加入、氧化剂或还原剂的存在 12.3.2 有关计算 1. 配合物溶液中各物种浓度的计算 2. 配位平衡与沉淀平衡 3. 配离子之间的转化平衡 4. 配位平衡与氧化还原平衡 例7：比较大小 13.4 鳌合物及其新型特殊配合物 13.4.1 鳌合物及其特点 13.4.2 新型特殊配合物 (略) 6．晶体场理论的优点、缺陷 优点 能较好地解释配合物的构型、稳定性、 磁性、颜色等 。 缺点 只考虑了中心离子与配体间的静电作用，未考虑其共价性，所以有的问题不能解释，如光谱化学序列等。 解： 由 求得 n=4 Fe 2＋自由离子d电子排布为3d 6 有4个单电子 而Fe(en)32+中也有4个单电子 3d sp3d2 4d 根据价键理论： Fe 2＋离子采取sp3d2杂化轨道与三个en结合形成正八面体构型的外轨型配合物，仍保持4个单电子 例题 Es △o eg t2g (dγ) (dε) Fe2+与三个en形成正八面体高自旋配合物 μ → 单电子数 内外轨 高低自旋 价键理论 晶体场理论 12.3.1 配位平衡与稳定常数 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ? 1. 不稳定常数 2. 稳定常数 Cu2+ + NH3 ? [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 ?[Cu(NH3)2]2+ 总反应 Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ 3. 累积稳定常数β 各级稳定常数的乘积称为各级累积稳定常数 同类型配离子的稳定性：Kθ稳越大， 则配离子的稳定性越大 12.3.2 配位平衡的移动 1.酸碱反应与配位平衡 2.沉淀反应与配位平衡 3.氧化还原反应与配位平衡 4.配位平衡间的转化 配位平衡的移动的类型（p301-306） 例1：等体积混合0.04mol·L-1AgNO3溶液与 2.00mol·L-1 NH3·H2O，试计算平衡后溶液中Ag+的浓度。 已知: 例题： 设达到平衡时Ag+的浓度为x mol·L-1，则： Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 0.02 1.00 0 x 0.96+2x 0.02-x 解： 例1：等体积混合0.04mol·L-1AgNO3溶液与 2.00mol·L-1 NH3·H2O，试计算平衡后溶液中Ag+的浓度。 近似处理： 例2：在1升6.0mol·L-1的氨水中，加入 0.1mol CuSO4固体 (忽略体积变化）。求溶液中 各组分的浓度。 已知: 可以认为首先形成[Cu(NH3)4]2+, 然后再解离。 设达到平衡时Cu2+的浓度为x mol·L-1, 则： 0.1 0 6.0 0.1-x x 5.6+4x 解： 分析： [Cu(NH3)4]+ Cu2+ + 4NH3