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[理学]热学第2章_分子动理学理论的平衡态理论

实验测得常温下距海平面不太高处,每升高10 m,大气压 约降低133.3 Pa。试用恒温气压公式验证此结果(海平面 上大气压按1.013×105 Pa 计,温度取273K)。 解 例 等温气压公式 将上式两边微分,有 拉萨海拔约为3600m ,气温为273K,忽略气温随高度的变 化。当海平面上的气压为1.013×105 Pa 时, 由等温气压公式得 设人每次吸入空气的容积为V0 ,在拉萨应呼吸x 次 (1) 拉萨的大气压强; (2) 若某人在海平面上每分钟呼吸17 次,他在拉萨呼吸多少 次才能吸入同样的质量的空气。M=29×10-3 kg/mol 解 例 求 则有 §2.6.3 玻尔兹曼分布(Bortzmann distribution) 等温大气重力场中分布公式式 接下来看麦克斯韦速度分布 分布都是按粒子能量ε的分布,它们都有一个称为“玻尔兹曼因子”的因子 规律:这些分布中都有 因子 ,称为玻尔兹曼因子。具有玻尔兹曼因子的分布,称为玻尔兹曼分布(Bortzmann distribution) 若n1和n2分别是在温度为T的系统中,处于粒子能量为 的某一状态与粒子能量为 的另一状态上的粒子数密度。 则玻尔兹曼分布可表示为 玻尔兹曼分布表示:粒子处于能量相同的各状态上的概率是相同的;粒子处于能量不同的各状态的概率是不同的,粒子处于能量高的状态上的概率反而小---能量最小原理。 玻尔兹曼分布能为我们提供用来表示温度的另一表达式 对于粒子只能取两个能级的系统: 产生激光的系统,就处于粒子数反转(population inversion)的负温度状态。 讨论 若 若 有外力场时分子按能量的分布规律 分子处于保守力场中时,分子能量既有动能又有势能 分子动能是分子速度的函数,分子势能一般是位置的函数,分子数按能量分布关系与速度有关,也和空间位置有关. 其中n0 表示Ep=0处气体分子的数密度. (玻耳兹曼分子按能量分布定律) . . 重力场中微粒按高度分布 根据麦克斯韦速度分布函数的归一化性质 则玻耳兹曼分布可以写为: (粒子数密度按势能的分布) 分子按势能的分布规律是玻耳兹曼分布律的另一常用形式. 如果保守外力场为重力场,势能为 Ep=mgz (z为高度),则 (重力场中粒子数密度按高度的分布) 将其代入理想气体状态方程有 *§2.4.5 绝对零度时金属中自由电子的速度分布与 速率分布 费米球 金属自由电子模型指出,金属中的价电子是无相互作用的自由电子。在T=0 K时,自由电子的速度分布可表示为在速度空间中的一个费米球。其球心位于速度空间的原点,球的半径为vF(称为费米速率,是一个与金属种类有关的常数) 具体说来,电子状态位于速度空间中费米球外的概率密度为零,位于球内的概率密度为常数,设为De 。 由归一化条件知 ,故 其速率分布可表示为 ? ? 通常以 来表示费米球面的能量(其中me为电子质量),称为费米能。 不同金属,EF值不同,一般它取eV的量级。 例: 铜的EF=1.1×10-18J,而me=9.1×10-31kg,由此知T=0 K时铜中自由电子平均速率 说明即使在T=0 K时,金属中自由电子还在以106m·s-1的数量级的平均速率在运动着, 这是经典理论无法解释的(按照麦克斯韦分布,T=0 K时的自由电子平均速率为零)。这种运动称为零点运动。 §2.7 能量均分定理 在之前已得到 ,本节将在此基础上,通过与实验测量值的比较,得到能量均分定理,并指出这一定理的局限性。 ?§2.7.1 理想气体的热容 (一)热容(heat capacity) 热容:在存在温度差所发生的传热过程中,物体升高或降低单位温度所吸收或放出的热量。 若以⊿Q表示物体在升高⊿T 温度的某过程中吸收的热量,则物体在该过程中的热容C定义为 (二)理想气体热容与理想气体内能 单原子理想气体只有热运动平动动能,没有势能。 分子的热运动平均平动动能 由于在等体过程中不作功,所吸收热量就等于内能增加,即 摩尔内能为 单原子理想气体的定体摩尔热容 理想气体热运动无择优取向 而 这说明在理想气体中,x、y、z三个方向的平均平动动能都均分

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