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[工学]高等有机化学基础复习

2010秋 华东理工大学-王朝霞课件 考试时间:2011年12月29日(周四)上午 9:30-11:30 考前答疑:2011年12月28日上、下午 答疑地点:七教底楼教师休息室 选择题 问答题 综合解析题 每题包括至少一个主要的知识点 光照条件下的反应结果是怎样的? 掌握常见的1,3-偶极化合物及其环加成产物。 6. 能用前线轨道理论解释各种周环反应 题 型 解释各种反应历程、选择题 认真复习课件,关注所有重要的知识点。 第五章 金属有机化学 1. 基本概念 命名、ηn、μ等含义、金属-碳键的分类、配位键、反馈键、垂直配位、面内配位、夹心化合物、 ? 酸配体(侧面π酸配体、端头π酸配体) 难点与重点 2. 过渡金属有机配合物的构型 过渡金属的外层电子排布、配体、配位(不)饱和、常见配体类型(L、X)及其可提供电子数、配位数(CN)、过渡金属有机配合物的常见构型(平面四方形、四面体型、三角双锥型、八面体型)、氧化态、 18-16电子规则、价电子数(NVE)的计算。 题 型 选择题 ⑴ 配体的配位和解离;(L型配体,不饱和) ⑵ 氧化加成;(氧化态、配位数增加,X型配体) ⑶ 还原消除;(氧化态、配位数减少,X型配体) ⑷ 插入和反插入;(1,1-插入,1,2-插入,β-夺氢) ⑸ 配体与外来试剂的反应 3. 重点掌握过渡金属有机化合物的基元反应 题 型 认真复习课件,能用基元反应解释催化循环过程。 * 《高等有机化学基础》期末总复习 期 末 考 试 安 排 考 试 题 型 第一章 有机化合物的波谱综合分析 四谱提供的结构信息与特点 四谱综合解析的步骤(不饱和度计算、分子量、官能 团、价键结合情况等) 波谱综合解析 题 型 选择、四谱综合解析 质谱图提供的主要信息: 化合物的相对分子质量、化学式、所含的官能团和化合物的类型以及基团之间的连接次序。 1. 质谱 分子离子峰的确定 掌握确定分子离子峰的必要条件: 除了同位素峰之外,在质谱图中必须是最高质量的离子; 在高质量区,它能够符合逻辑地失去中性碎片,而产生重要的碎片离子,不可能失去质量数为3~14,21~25等不合理碎片; 分子量应符合氮规则。 难点与重点 2)同位素峰之间的关系 对低分辨质谱,通过同位素丰度法推导元素组成。 12C:13C = 100:1.11,可计算碳原子个数: Nc= 100 [M+1] / 1.11 [M] 溴和氯都是A+2元素,而且两种同位素的丰度都比较高 79Br:81Br = 100:98≈1:1 35Cl:37Cl = 100:32.5≈3:1 如果分子中含有n个溴或氯,则同位素峰的丰度比分别为 (1+1)n和(3+1)n展开式系数。 3)掌握质谱中一些常见的特征峰 熟记低质量端的碎片峰和一些特征峰,如苯环的m/z77,苄基的m/z91,苯酰基的m/z105,胺基的m/z30,伯醇的m/z31等。对高质量端,通过研究分子离子与高质量碎片离子的质量差,得到一些有明确解释的结构信息。 解谱时重点关注低质量端、高质量端和特征离子峰。 2. 核磁共振谱 1H NMR谱提供化合物中含氢基团的情况,可获如下信息: 由峰的化学位移(δ值) 可以判断各类型H所属的化学结构; 由吸收峰的组数可以判断有几种不同类型的H核; 由峰的积分曲线高度可以判断各类H的相对数目; 由峰的裂分数目可以判断相邻H核的数目; 由裂分峰的偶合常数,可以判断哪种类型H是相邻的。 1H NMR谱 1)高场、低场、屏蔽效应、去屏蔽效应等概念 2)熟记特征质子的化学位移, 并能进行相应比较。 3)影响化学位移的主要因素 4)自旋偶合与自旋裂分 图谱中偶合常数的度量与计算;偶合裂分峰的数目(n+1规律)和强度规律( (a+b)n展开后的各项系数)。 5)从积分曲线和峰面积确定不同化学位移的质子数之比。 难点与重点 13C NMR谱 宽带去耦谱(常规碳谱) 所有氢原子对碳原子的耦合都已去除,每一种谱线代表一种碳,而且各吸收峰的高度与碳原子数没有严格的定量关系。只提供谱峰个数和化学位移两方面的信息。 难点与重点 熟悉不同结构碳原子的化学位移。 偏共振去耦谱 用以区分饱和碳原子的级数。偏共振去耦碳谱中出现的四重峰、三重峰、二重峰和单峰分别代表CH3、CH2、CH和季碳原子,由此可计算化合物中所含的氢原子数。 DEPT DEPT谱包括三个

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