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专题六-化学反应速率及化学平衡

(3)、温度 注:升高温度同时加快正逆反应速率,但吸热反应的速率增加的更多,故升温使可逆反应向吸热反应方向移动。即温度对吸热反应的速率影响更大。 2NO2 (g) N2O4 (g) △H0 升高温度,平衡向吸热方向移动; 降低温度,平衡向放热方向移动。 吸升正逆 放升逆正 温度对化学平衡的影响: 速率-时间关系图 催化剂同等程度改变化学反应速率, V’正= V’逆,只改变反应到达平衡所需要的时间,而不影响化学平衡的移动。 例:对如下平衡 A(气) + B (气) 2C (气) + D (固) V正 V逆 0 t1 t2 V正′= V逆′ t3 正的对化学平衡的影响 V正 V逆 0 t1 t2 V正′= V逆′ t3 负的对化学平衡的影响 (4)催化剂 1.定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,生成物平衡浓度的幂之积与反应物平衡浓度的幂之积的比值是一个常数,这个常数称是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用符号K表示。 由于该常数是以浓度幂之积的比值表示,故又称浓度平衡常数,用KC表示。 二、化学平衡常数与转化率 对于反应: mA (g)+nB(g) pC(g)+qD(g) cp(C)·cq(D) cm(A)·cn(B) 平衡常数的数学表达式 K = 2.数学表达式: 1)如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写在平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡关系式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。 如:CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l) 注意:书写平衡常数关系式的规则 K=c(CO2) K=c(CO)/[c(CO2) ·c(H2)] 再如: 稀溶液中进行的反应,如有水参加,水的浓度也不必写在平衡关系式中,如:Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+ K=c(CrO42-)2c(H+)2/c(Cr2O72-) 又如:非水溶液中的反应,如有水生成或有水参加反应,此时水的浓度不可视为常数,必须表示在平衡关系式中。如酒精和醋酸的液相反应C2H5OH+CH3COOH CH3COOC2H5+H2O K=c(CH3COOC2H5)c(H2O)/(c[C2H5OH]c[CH3COOH]) 例 N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) K1 = 1.60 ? 10 ?5 1/2N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) K2 = 3.87 ? 10 ?2 ? K1 ? K2 , K1 = K22 2)同一化学反应,可以用不同的化学反应式来表示,用不同的化学反应方程式表示时,其对的平衡常数的表达式亦不同,但它们之间相互关联。 3)多重平衡规则:若干方程式相加(减),则总反应的平衡常数等于分步平衡常数之乘积(商) 例题: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 2NO2 (g) N2O4 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) 平衡常数的单位 浓度的单位为mol·L-1 K的单位为(mol·L-1)?n; 对于反应: mA (g)+nB(g) pC(g)+qD(g) cp(C)·cq(D) cm(A)·cn(B) 平衡常数的数学表达式 K = 3.平衡常数的单位 (1)平衡常数K只与温度有关。 由K随温度的变化可推断正反应是吸热反应还是放热。 若正反应是吸热反应,升高温度,K 增大;若正反应是放热反应,升高温度,K 减少; 例如:不同温度时,反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g),的浓度平衡常数与温度的关系如下: △ 温度 623K 698K 763K 浓度平衡常数 66 .9 54.4 45.9 通过改变温度,平衡常数大小的变化趋势可以判断上可逆反应的正方向是放热反应. 4、影响平衡常数的因素及平衡常数的意义 (2)平衡常数K值的大小,可推断反应进行的程度。 K 值越大,表示反应进行的程度越大,反应物的转化率越大;K 值越小,表示反应进行的程度越小,反应物的转化率越小。 (3)反应的平衡常数与反应可能进行的程度。一般来说,反应的平衡常数K≥105,认为正反应进行得基本完全;K ≤10-5则认为这个反应的正反

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