第三章_硅酸盐分析.pptVIP

4.7.3　亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法 　　该法适用于含量＞0.3%的样品。 　　在H2SO4-H3PO4介质中，以AgNO3为催化剂。用(NH4)2S2O8将Mn(Ⅱ)氧化为Mn(Ⅶ)，然后用Na3AsO3-NaNO2标准溶液滴定。 4.8 P2O5的测定 　　P2O5的测定方法有重量法、滴定法、光度法和AAS法等。重量法有磷钼酸铵法、磷酸铵镁法、8-羟基喹啉法等。滴定法主要有络合滴定法和酸碱滴定法，实际工作中应用的主要是酸碱滴定法。 4.8.1　酸碱滴定法 　　在酸性介质中，磷酸与钼酸铵或钼酸与喹啉定量生成磷钼酸铵或磷钼酸喹啉沉淀，可将沉淀溶解于强碱标液中，再用强酸标准溶液滴定过量的碱： 　　H3PO4 + 2MoO43- + 2NH4+ + 22H+＝ (NH4)2HPO4?12MoO3?H2O + 11H2O 　　(NH4)2HPO4?12MoO3?H2O + 24OH-＝ 2NH4+ + HPO42- + 12MoO42- + 13H2O H3PO4+12MoO43- +3C9H7N+24H+ ＝ (C9H7N)3?H3PO4?12MoO3 + 12H2O (C9H7N)3?H3PO4?12MoO3 + 26OH-＝ 12MoO43- +3C9H7N+ HPO42- + 14H2O 　　磷钼酸铵沉淀在柠檬酸-硝酸-硝酸铵介质中进行，硝酸浓度一般为1.5mol/L，柠檬酸主要起络合作用，硝酸铵可加速反应并降低沉淀溶解度。 　　磷钼酸喹啉沉淀则应在柠檬酸-硝酸(或盐酸)-丙酮介质中进行，加丙酮可使沉淀速度加快，并有利于生成较大颗粒的沉淀。 4.8.2　光度法 4.8.2.1 磷钒钼黄光度法 　　在0.6~1.7mol/L HNO3介质中，磷酸与钼酸铵、偏钒酸铵形成黄色的磷钒钼杂多酸： 　2H3PO4+22MoO43- +2NH4VO3+46HNO3 ＝ P2O5?V2O5?22MoO3?nH2O + 46NH4NO3 + (26-n)H2O 　　λmax＝380nm，εmax＝2.6×103，由于显色剂的 λmax＝360nm，故实际工作中的测定波长一般为420nm，此波长下ε＝1.3×103。室温下30min显色完全，可稳定一天。 4.8.2.2 磷钼蓝光度法 　　在酸性溶液中，磷酸与钼酸铵形成黄色的磷钼杂多酸，可被硫酸亚铁、抗坏血酸、硫酸肼等还原为蓝色的磷钼蓝，λmax＝905nm，εmax＝5.34×104，故实际工作中的测定波长一般为690nm，此波长下ε＝1.3×104。 　　影响显色反应的主要因素是酸度、钼酸铵的浓度及还原剂的用量。酸度应用H2SO4 调节，控制在0.15~0.40mol/L；钼酸铵的浓度应在0.1~0.2%之间；还原剂广泛用的是抗坏血酸，其浓度应控制在0.1~ 0.3%。显色反应在煮沸数分钟后可完成，也可加Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)作催化剂，室温下15min可显色完全。 4.8.3　原子吸收分光光度法 　　先使磷与钼酸和钒酸形成磷钒钼杂多酸，用异戊醇萃取(分离过量的钼)，直接用有机相在原子吸收分光光度计上测定。 　　分析线331.3nm，钼与磷的计量关系为22:1，灵敏度可达0.006?/mL(异戊醇相)。磷含量高时可改用次灵敏线317.0nm、376.4nm和386.4nm来测定。 4.9 K2O和Na2O的测定 　　K2O和Na2O的测定方法有重量法、滴定法、火焰光度法、AAS和离子选择性电极法等。在经典分析系统中，K2O和Na2O用重量法测定；滴定法主要用于测定K+；实际工作中应用较多的是火焰光度法、AAS和离子选择性电极法。 4.9.1　火焰光度法 　　在火焰光度计上，K、Na原子被火焰激发后发射出具波长的特征辐射。钾的火焰为紫红色，波长766.5nm；钠的火焰为黄色，波长 589.0nm。可用滤光片将钾和钠的辐射分离出来进行检测。 　　溶液可用各种常用酸调节酸度，以0.5%HNO3为介质时结果较为稳定；试样分解以H2F2-H2SO4法为多，也可用锂盐或铵盐熔融法。 　　当滤光片的质量较差或铁、钙、镁的含量很高时有干扰，可先加碳酸铵沉淀分离。 　　由于钾、钠的自吸现象较严重，其标准曲线易弯曲；同时，钾和钠会相互干扰，尤其是两者含量相差较大时。因此可采用相对应的几种措施：标准溶液中K+、Na+的比值尽量与样品接近；稀溶液测定；用标准比较法测定。 4.9.2　原子