[工学]有机12章答案.ppt

六、 羧酸的化学性质 诱导效应: 诱导效应与原子的电负性有关，一般以氢原子作为比较标准。比氢原子电负性大的原子或基团表现出吸电性，称为吸电基，具有吸电诱导效应，一般 –I 表示；比氢原子电负性小的原子或基团表现出供电性，称为供电基，具有供电诱导效应，一般用+I 六、 羧酸的化学性质 -I 使酸性增强 X= F Cl Br I CHO NO2 N+(CH3)3 pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83 +I使酸性减弱 HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOH pKa 3.75 4.76 4.86 诱导效应： 六、 羧酸的化学性质 共轭效应：苯环上的取代基对芳香酸酸性的影响 X= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42 练 习 比较下列化合物的酸性 1 2 3 4 2 1 3 4 pKa1 pKa2 六、 羧酸的化学性质 六、 羧酸的化学性质 2. 羧酸衍生物的生成（羟基被取代） (1) 酰氯的生成 (2) 酸酐的生成 某些二元羧酸，只需加热便可生成环状酸酐 五元环 P2O5 (3) 酯的生成和酯化反应的机理 羧酸与醇在强酸性催化剂作用下生成酯 酯化反应是可逆反应。通过什么方法来提高酯的产率呢? 六、 羧酸的化学性质 怎么设计一个合成，提纯乙酸乙酯的方案？ 酯化时，羧酸和醇之间脱水可以有以下两种方式： 酰氧断裂 AC 烷氧断裂 Al 酰基 六、 羧酸的化学性质 六、 羧酸的化学性质 叔醇的酯化按烷氧断裂方式进行 酸催化酯化反应是按酰氧断裂方式进行的 Why? Try it !! 六、 羧酸的化学性质 (4) 酰胺的生成 羧酸与氨或胺作用可以生成羧酸铵，再经加热脱水可得到酰胺 六、 羧酸的化学性质 亲核取代 课 前 练 习 亲核取代 课 前 练 习 以乙炔为原料合成1，3-丁二烯的方法 完成反应： 课 前 练 习 Zn Reformatsky 反应 * 第十二章 羧 酸 本章作业： 三，四，五，七（1， 3， 5， 7），九，十二 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 一、 羧酸的分类和命名 1. 分类 a. 根据分子中羧基的数目 一元酸 二元酸 多元酸 CH3COOH 乙酸 草酸 b. 根据R的性质 芳香酸 脂肪酸 饱和酸 不饱和酸 羧酸的结构特征是分子中含有羧基(-COOH)，羧基是羧酸 的官能团。除甲酸外，羧酸都可以看作是烃的羧基衍生物 (1) 羧酸的系统命名法 4-溴丁酸 4-乙基-2,4-戊二烯酸 脂肪族羧酸是在分子选择含有羧基的最长碳链作为主链； 从羧基碳原子开始编号，用阿拉伯数字标明取代基和重键 的位次 . 一、 羧酸的分类和命名 2. 命名 分子中含有脂环或芳环的羧酸，(1) 羧基直接与环相连者， 以脂肪烃或芳烃的名称之后加“甲酸”二字为母体，环上的其 它基团则作为取代基来命名; (2) 羧酸与侧链相连者，母体 为脂肪酸，脂肪或芳环作为取代基命名。 反-1,2-环戊烷二甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 邻-甲基苯甲酸 3-苯基丙烯酸 一、 羧酸的分类和命名 (2) 羧酸的普通命名法 选择含羧基的最长碳链为主链，按主链碳原子数目称为某酸。 取代基的位次用希腊字母表示，与羧基直接相连的碳原子编为α，其余依次编为β，γ，δ 等，碳链末端有时编为ω。 一、 羧酸的分类和命名 α-甲基丁酸 β-甲基-α-戊烯酸 一、 羧酸的分类和命名 (3) 俗名 第十二章 羧 酸 羧酸的分类和命名 羧酸的结构 羧酸的制法 羧酸的物理性质 羧酸的波谱性质 羧酸的化学性质 羟基酸 二、 羧酸的制法 1. 羧酸的工业合成 二、 羧酸的制法 2. 羧酸的实验室合成 制备同碳数的羧酸 a. 伯醇和醛的氧化 b. 腈的水解 合成增加一个碳的羧酸 RX一般是伯卤代烷 二、 羧酸的制法 RCN RCOOH c