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有机化学复习 生科院：陈晓婷levtring@126.com 常见的几种有机反应类型 1.游离基反应(光或高温情况下进行) 2.烯烃的亲电加成反应 3.消除反应 4.芳香烃的亲电取代反应 5.RX的亲核取代反应(SN1,SN2) 6.羰基化合物的亲核加成反应 共轭效应 烷基 名称 通常符号 2、支链烷烃的命名 把它看作是直链烷烃取代衍生物 两种SN历程比较 SN1历程: 1.单分子历程,两步完成的反应; 2.反应动力学为一级,V正比于RX的浓度 3.V:321RX(正碳离子的稳定性) 4.产物外消旋化 SN2历程: 1双分子历程,一步完成的反应; 2.反应动力学为二级,V正比于RX和进攻试剂浓度 3. V:123RX(空间位阻) 4. 产物构型发生翻转 醛酮亲核加成反应的影响因素 几个重要的鉴别反应(identification) 醛酮与其它物质的鉴别：羰基试剂或NaHSO3 醛酮鉴别：托伦试剂 芳香醛与脂肪醛鉴别：斐林试剂 甲基酮的鉴别：碘仿反应 Main point 1.碱性:季铵碱仲胺伯胺叔胺氨水芳香胺 2. 烷基化 3 胺的酰基化 4. 磺酰化-Hinsberg Reaction(兴斯堡反应)：鉴别与分离 5. 与HNO2的反应-鉴别 6. 重氮盐的桑德麦耳反和偶联反应 7. 胺的合成 CH2-Cl AgNO3 / 乙醇 室温 AgCl↓（立即） CH2=CH-CH2-Cl Cl CH3 CH3 CH3 C AgNO3 / 乙醇 △ AgCl↓ R-CH=CH-(CH2)2-Cl CH3-Cl CH3 CH3 CH-Cl C l AgNO3 / 乙醇 △ 不反应 CH2=CH-Cl 解: 由于是在无水丙酮(非极性溶剂)下进行反应,故反应 按SN2历程进行,所以反应速度为 ① ④ ③ ②。 例题： RX在无水丙酮下与KI反应，如下反应物反应速度哪个快？ ① CH3CH2CH2CH2Br ④ CH3-CH-CH2CH2Br CH3 ③ CH3CH2CH-Br CH3 ② CH3-C-Br CH3 CH3 2. 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？ (1) 产物发生Walden转化； (2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； (3) 有重排反应； (4) 叔卤烷反应速率大于仲卤烷； (5) 反应只有一步。 醇的化学性质 1、与活泼金属的反应 醇钠的生成 2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 3. 醇的脱水反应 分子内脱水生成烯烃 V: 302 010ROH 分子间脱水生成醚，适用于10ROH 4. 氧化反应（KMnO4/H+ or K2Cr2O7/H+） V: 102 0 30ROH(不反应） 伯醇至羧酸，仲醇至酮 酚的酸性 芳环上连接供电子基 —— 酸性下降 芳环上连接吸电子基 —— 酸性增强 2. 酚与 FeCl3显色反应 3.酚的亲电取代 4.酚的氧化 main point -醛酮化学性质一览表 5. 与格氏试剂的加成 RMgXNaHSO3,HCN含N亲核试剂ROHH2O 2.试剂的亲核性 1.醛酮的结构 还原反应 H2/Ni 无选择性 LiAlH4 or NaBH4 选择性 还原成亚甲基 卤仿反应 取代羧酸分子中的电子效应和空间位置对酸性的影响 ①吸电子诱导效应使酸性增强 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH CH3COOH pKa值 2.66 2.86 2.89 3.16 4.76 ②供电子诱导效应使酸性减弱 CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)3CCOOH pKa值 4.76 4.87 5.05 ③吸电子基增多酸性增强 ClCH2COOH Cl2