还原反应总结概述.pptVIP

非金属还原剂 硼烷 以乙硼烷B2H6的形式存在（常见有两种硼烷THF络合物及硼烷二甲硫醚络合物），为强还原剂。 硼烷易将羧酸还原为醇，与酯反应极慢。 硼烷还原官能团的活性大致为： 羧酸 醛 酮 烯 腈 酰胺 环氧化合物 酯 硼烷不还原酰氯、硝基化合物、卤代烃、砜、二硫化物。 非金属还原剂 硼烷 羧酸 腈 醛酮 与酯反应速度极慢 非金属还原剂 将酮还原为醇 阿福特罗的起始物料（Z02)制备 乙硼烷遇水或者醇剧烈反应分解，反应溶剂只能是干燥过非质子溶剂(THF) 。 Aminoindanol： (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇，不对称手性催化剂。 非金属还原剂 水合肼 肼是还原剂，常用的是水合肼。其特点是在还原反应中自身被氧化成氮气，污染少。以甲醇或乙醇为介质，硝基化合物在催化剂存在下用水合肼常压加热即可还原为胺，对硝基化合物中的羰基、氰基、非活化C—C双键都不影响，有较好的选择性，如在三氯化铁与活性炭催化下用肼还原间硝基苯甲腈： 催化剂常用有三氯化铁、硫酸钴、Pd/c、镍、铜等 硝基还原成氨基 非金属还原剂 Wolff?Kishner?黄鸣龙反应 醛、酮羰基被还原为亚甲基 它是将醛或酮和85%水合肼、氢氧化钾/钠混合后，在二聚乙二醇或三聚乙二醇等高沸点溶剂中加热蒸出生成的水，然后升温在常压下的反应2~4小时，即还原得亚甲基产物。这是我国唯一的人名化学反应 非金属还原剂 Wolff?Kishner?黄鸣龙反应 此法正好与Clemmensen还原形成互补。对碱敏感而对酸不敏感的化合物可用Clemmensen还原。相反，对酸敏感而对碱不敏感的化合物则用此法还原，如吡咯、呋喃衍生物的还原。 Wolff?Kishner?黄鸣龙反应中酯羰基不被还原。 非金属还原剂 Wolff?Kishner?黄鸣龙反应 Clemmensen还原一样，若化合物中既有硝基又有羰基，则两者均被还原。 甲酸铵催化转移氢化 硝基的还原 近年来 , 利用甲酸铵进行的催化转移氢化反应能够快速、选择性的把脂肪族和芳香族硝基化合物还原成相应的胺 , 反应产率很高。 这类反应条件温和 , 室温下即可进行反应，反应时间较短 , 通常为 3 ～ 40min 。结构中存在的其他官能团如羰基、腈等 , 在反应过程中不受影响。 甲酸铵催化转移氢化 偶氮化合物的还原 用工业锌粉和甲酸铵可以使对称或不对称的偶氮化合物还原成相应的胺。 分子中存在的其他容易被氢化或氢解的基团 , 如 : — OH 、— COOH 、— COCH 3 不受影响。与以往使用贵重金属相比 , 用工业锌粉做催化剂产率高 , 反应快而且成本低。 甲酸铵催化转移氢化 氰基的还原 氰基还原成胺使用包括与复合金属氢化物反应或加压条件下的催化氢化方法 , 如果要把氰基直接还原成甲基 , 反应条件很剧烈 , 通常需要高温高压以及特殊反应容器 。用甲酸铵可以在温和的条件下直接把芳基腈还原成甲基衍生物，, 但该方法不适用于脂肪族氰基的还原。 甲酸铵催化转移氢化 脱芳卤 脱芳卤通常是采用高压催化氢解、用金属氢化物还原或加热分解。 在常温常压下用甲酸铵做供氢体 , 以 Pd/ C 作催化剂 , 可以使单或多卤代芳烃发生脱卤反应 。 甲酸铵催化转移氢化 脱苄氧羰基 在肽化学领域 , 能够在温和条件下快速、选择性的脱去保护基是非常重要的。甲酸铵催化转移氢化能够在近中性的条件下脱去苄氧羰基 , 而不影响肽链中对酸、碱敏感的其他保护基团。这种方法不影响氨基酸及肽的光学活性 , 有效避免其他脱保护基方法产生的外消旋作用。 甲酸铵催化转移氢化能够在温和条件下选择性地脱去苄氧羰基 ,N —苄基 ,O —苄基。 甲酸铵催化转移氢化 芳香醛、酮还原成亚甲基 醛、酮还原成亚甲基的方法包括 :Clemmensen还 原 , Wolff 2 Kishner 还 原 , LiAlH 4 / AlCl 3 , 或者是催化氢化。 用甲酸铵做为供氢体 , 能够在温和条件下快速使芳香醛、酮还原成亚甲基。该方法用于多巴胺受体拮抗剂 Eticlopride 的重要中间体 2 ,4 2二甲氧基乙基苯的合成中。 甲酸铵催化转移氢化 甲酸铵与钯炭催化还原 优点 反应条件温和，投入成本比较低且后处理简单，易于工业化放大生产。 缺点 还原性比较强，选择性比较差。 感悟总结 还原方法这么多，那到底选择哪一种方法呢？那就要根据自己的需求，具体问题具体分析，尽量选择经济实惠，既环保又有利于工业化放大生产的还原方法。 谢谢大家的聆听！ * * 还原反应 日期： 2016年6月16日 还原反应的定义及方法 定义：在还原剂的作用下使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或者两者兼而有之的反应称为还原反应。 还原方法 催化氢化 催化