物理化学第六章-3.pptVIP

2.固态部分互溶系统 两个组分在液态可无限混溶，而在固态只能部分互溶，形成类似于部分互溶双液系的帽形区。在帽形区外，是固溶体单相，在帽形区内，是两种固溶体两相共存。 属于这种类型的相图形状各异，主要有两种类型： （1）有一低共熔点 （2）有一转熔温度 (1) 系统有一低共熔点 在相图上有三个单相区： AEB线以上，熔化物（L） AJF以左， 固溶体（1） BCG以右，固溶体 (2) 有三个两相区： AEJ区， L +（1） BEC区， L + (2) FJECG区，（1）+ (2) AE，BE是液相组成线；AJ，BC是固溶体组成线；JEC线为三相共存线，即(1)、(2)和组成为E的熔液三相共存，E点为(1)、(2)的低共熔点。 1.固态完全互溶系统 2.固态部分互溶系统 三条步冷曲线预示的相变化为： (1) 从a点开始冷却，到b点有组成为C的固溶体（1）析出，继续冷却至d以下，全部凝固为固溶体（1）。 (2) 从e点开始冷却，依次析出的物质为： 熔液L ? L +（1）?（1）?（1）+（2） (3) 从j点开始，则依次析出物质为： L ? L +（1）? （1）+（2）+L（组成为E）? （1）+（2） 2.固态部分互溶系统 A B wB ? + ? ? ? t P Q l l+ ? l+? L S2 S1 M N b a c d e l ? ? + ? a 液相降温 开始析出?相 开始析出? 相 不断析出?相 液相消失 ? + ? 的降温 l ? ? + ? e 液相降温 同时析出? + ? 相 液相消失 ? + ?的降温 2.固态部分互溶系统 （2）系统有一转熔温度 相图上有三个单相区： BCA线以左，熔化物L ADF区， 固溶体（1） BEG以右， 固溶体（2） 有三个两相区 BCE L+（2） ACD L+（1） FDEG （1）+（2） 因这种平衡组成曲线实验较难测定，故用虚线表示。 2.固态部分互溶系统 一条三相线 CDE是三相线： （1）熔液（组成为C）， （2）固溶体（1）（组成为D）（3）固溶体（2）（组成为E）三相共存。 CDE对应的温度称为转熔温度，温度升到455K时，固溶体（1）消失，转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体（2）。 2.固态部分互溶系统 A wB B t Q P a l l+? l+? ? ? + ? ? S2 S1 c d L b a 液相降温 开始析出? 相 不断析出? 相 l+? ? 开始生成?相 液相消失 ? + ? 的降温 a 样品冷却曲线 练习题：6.20, 6.25 作业： 6.21 相平衡内容关联 相律 相图 单组分相图 二组分气液相图 二组分液固相图 1．已知A、B两组分系统在101325Pa下的相图(T-x)如图A所示： (1) 标出各区(1?6)的相态，水平线EF、GH 及垂线CD上的系统自由度是多少？ (2) 画出从a、b点冷却的步冷曲线（按图B的方式画图） 例题 相区 相态 相区 相态 (1) l(A+B) (4) s(B)+l(A+B) (2) s(A)+l(A+B) (5) s(A)+s(C) (3) s(C)+l(A+B) (6) s(C)+s(B) 各区的相态见下表 1．通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 2．NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸气平衡共存时，系统的自由度( ) (A) f =0 (B) f =1 (C) f =2 (D) f =3 3．对于相律，下面的陈述中正确的是( ) (A) 相律不适用于有化学反应的多相系统 (B) 影响相平衡的只有强度因素 (C) 自由度为零意味着系统的状态不变 (D) 平衡的各相中，系统包含的每种物质都不缺少时相律才正确 4．已知A、B可构成固溶体，在组分A中，若加入组分B可使固溶体的熔点提高，则组分B在此固溶体中的含量必 组分B在液相中的含量。 (A) 小于 (B) 大于 (C) 等于 (D) 不能确定 5．硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡