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利用含钛高炉炉渣制备陶瓷釉料 摘要 本实验以含钛高炉炉渣为主要原料制备了具有光催化性能的陶瓷釉料。结果表明,炉渣加入量在33%左右,烧成温度为1200℃时,陶瓷釉料具有较好的光泽度和较高的乳浊性,并具有一定的光催化效率。 关键词 TiO2,光催化性能,含钛高炉渣,陶瓷釉料 1引 言 我国围绕含钛高炉炉渣综合利用问题已经进行了大量的研究工作,也提出了很多含钛高炉炉渣综合利用的方法,但由于种种原因这些方法在工业规模上的应用还十分有限,至今我国含钛高炉炉渣钛资源的利用率还不足3%[1]。本研究以承德钢铁公司高炉炉渣为研究对象,以含钛高炉炉渣为主要原料制备了具有光催化性能的陶瓷釉料,使得含钛高炉炉渣的综合利用问题得到了解决。 2制备工艺 2.1 原料的化学组成 本实验所用原料的化学组成见表1。 2.2 釉料的制备 釉料配方中炉渣加入量为20%~55%,石英加入量为30%~50%,氧化锌控制在2%~6%之间,另外加入2%~4%的苏州土。在釉料中加入0.15%的CMC,粉磨、过筛,将加水后制得的釉浆干燥,取干燥好的坯体施釉。根据理论计算的釉的熔融温度,将试样分别在1150℃,1200℃,1250℃,1300℃下烧成保温2h后自然冷却到室温。取出坯体,分别在紫外灯、高压汞灯下对甲基橙进行降解,并测定甲基橙的光催化降解效率。 3光催化性能测试 光催化降解甲基橙的过程为:称取一定量甲基橙固体配制成0.76×10-5mol/L的溶液,取其70ml至200ml于烧杯中,放入一块试样。开启空气鼓泡器向溶液中通入空气。分别以300W紫外灯和125W荧光高压汞灯为光源(光源距烧杯壁15cm),外加阳极偏压对甲基橙溶液进行光电催化降解。经15min照射后,用紫外-可见分光光度计测定溶液降解前后的吸光度来计算其降解率。 4结果与讨论 4.1 炉渣加入量和烧成温度对釉面质量和光催化效率的影响 由表2进行横向和纵向的比较可以看出,釉面质量的变化不随炉渣加入量的增加而增加。这是因为所引入的炉渣铝含量太高,导致釉的组成离开分相区域,不利于釉的分相和乳浊。通过实验数据分析可见,炉渣加入量在30%左右时可获得釉面质量好、遮盖力强的釉。而且通过对纵向温度的比较发现,同一个配方在不同温度下光催化效率和釉面质量也有很大差异。根据这组配方中釉的成熟温度判断,在1200℃下烧成时可获得最佳状态的釉。 从对表2的分析可见,釉的光催化性能并不是简单地随炉渣加入量的增加而增大,它还随烧成温度等其它条件的变化而变化。炉渣含量的增加必然引起釉料中Al2O3含量的增加,致使釉的组成偏离最佳分相区域,不利于乳浊和分相的产生,光催化效率也不高。 4.2 添加物对釉面质量和光催化效率的影响 为了测试添加物对制品性质的影响,我们选取9、11号两个配方,在其基础上添加不同量的SnO2,以1200℃下烧得的制品为例进行对比。 将不同数量的乳浊剂SnO2等,分别加入到选定的配方里,由表3的对比发现,随SnO2加入量的增大,釉的光催化效果明显增大,这是因为SnO2半导体粒子同样具有能带结构,在光照射下,能自行分解出自由移动的带负电的电子e-,同时留下带正电的空穴h+。这种光生空穴有极强的氧化能力,能与大多数有机物发生氧化反应。可见,SnO2的加入有利于釉面的乳浊和光催化效率的提高。此外,SnO2若与TiO2制成复合光催化剂,其光催化活性会大大提高。 4.3 釉料组成对光催化效率的影响 实验在K2O-CaO-Al2O3-SiO2分相区内[2]选取3个组成点A、B、C及分相区外一点D,四种配方的化学组成如表4所示。 将这四种试样在1200℃高温熔融,水淬后得到玻璃样品。然后将样品分别在紫外灯和高压汞灯照射下对甲基橙溶液进行降解,测得甲基橙的降解率如表5所示。甲基橙的降解率间接表明了玻璃分相的程度,A、B、C三种釉料的原始组成均在分相区内,玻璃经热处理后发生了分相;而D釉料的原始组成不在混溶区内,因此,玻璃在热处理后没发生分相。玻璃基本组成影响玻璃的分相及TiO2的析晶。 5结论 含钛炉渣本身具有一定的光催化效果,可以利用其组成接近普通釉料组成的特点来制备陶瓷釉料,尤其是利用它所含钛的光催化效果和乳浊性能,制备具有光催化效果的乳浊釉。 要制得釉面质量优良、光催化效率高的乳浊釉,盲目增大炉渣的加入量是不可行的。本实验中发现炉渣的加入量在30%左右、釉的烧成温度在1200℃左右时,所得釉面质量较好,光催化效率较高。 参考文献 1 李晨希等.含钛高炉渣综合
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