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极化3-3 高温腐蚀理论 教学课件

4、极化 一、极化现象(现象、定义等) 二、极化原因(电极反应过程分析) 三、极化规律(规律定义、意义) 四、极化曲线(极化曲线特征、分析) 一、极化现象 电极上有电流通过时,引起电极电位的变化的现象——电极的极化。 对电极极化现象的研究有重要的理论和现实意义。 阳极极化与阴极极化 电极电位—时间曲线 二、极化原因 阳极极化可能原因: 阴极极化可能原因: 三、极化规律 推动电极反应的动力方向和电极反应方向具有一致性。即:ηi≥0 该规律适合任何电极上的各反应过程。 铜在硫酸铜溶液中: 四、极化曲线 Fe/HCl(1M无O2)体系极化曲线图 各类形式的极化曲线: 典型阳极极化曲线 了解图中各点参数意义 有关极化的重要公式: η=a+blogi 或:η=2.3RT/nαF(logi0-logi)=±βlog(i0/i) η=2.3(RT/nF)log(1-i/id)=0.059/n(log (1-i/id)) 其中:id=nFDC/x (忽略离子迁移) η=Ri 极化曲线测定 (1)恒电流法 (2)恒电位法 5 伊文思腐蚀图 腐蚀的控制因素 在一定的腐蚀体系中,腐蚀的控制因素: 1 阳极控制 Pc < Pa R很小 2 阴极控制 Pc > Pa R很小 3 混合控制 Pc ≈ Pa R很小 4 电阻控制 Pc ,Pa 很小, R很大 区别于通常的腐蚀影响因素。 极化图的来历与测定 辅 助 电 极 极化图的来历与测定—— 极化图的来历与测定 * * -E Ec Ea t Ec1 Ea1 ΔEa ΔEc η=ΔEa=Ea1-Ea η=ΔEc=Ec1-Ec e 阳极 阴极 1、电化学极化 (电子运动与反应速度) 2、浓差极化 (电子运动与扩散速度) 3、电阻极化 (物质通过产物膜运动) 1、电化学极化 (电子运动与反应速度) 2、浓差极化 (电子运动与扩散速度) e 阴极 阳极 阳极上还可能有电阻极化 Cu Cu i=0 Cu Cu CuSO4 i Cu Cu CuSO4 i CuSO4 Cu 2+ Cu 2+ Cu 2+ <0 >0 <0 >0 CuSO4 (E-I曲线) logi E i i i i i E (软件使用与分析) C A EA ic=ia+Ic ic Ic ia C A EC 辅 助 电 极 ia ic Ia ia=Ia+ic *

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