第13章-羧酸及其衍生物PPT.ppt

第十三章 羧酸及其衍生物; ; (1) 分类; 俗名——根据天然来源(蚁酸(甲酸)、醋酸(乙酸)等) 系统命名法 (1)选择含有羧基的最长碳链为主链,称为某酸; (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3) 其它同烷烃的命名规则;例如：; 多元芳香族羧酸的命名;13.2 羧酸的制备方法;C4H10 CH3COOH+HCOOH+CH3CH2COOH;3. 烯烃制备羧酸——双键断裂;6. 芳烃的側链含有 ?-H—全部在?位断 裂成酸;13.2.3 从水解制备羧酸;(2) 从油脂水解制备羧酸;13.2.4 从格利雅试剂制备; 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。;羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合;13.4 羧酸的化学性质;13.4.1 酸性;; 羧酸根负离子的共振杂化体由相同的两个共振结构式组成，比羧酸（两个不同共振结构）要稳定得多。; 羧酸碳原子的? -H比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（可停留在一取代产物）。; 羧酸中的?-H没有醛酮中的活泼，需要P或S作催化剂才可发生取代。这是由于羧基中的羟基氧原子上的电子可弥补羰基碳原子的缺电子性质，使它少从?-C原子上获得电子，因此?-H较不活泼。; 吸电子基团使酸性增强。; 取代基的吸电子(-I效应)强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零。）;13.4.3 羧酸衍生物的生成;13.4.4 还原为醇的反应;13.4.5 脱羧反应—从羧酸中脱去CO2的反应;存在下列情况容易发生脱羧反应;2、?-C原子为羰基碳的羧酸，也容易脱羧;Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。 ;羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。; —将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 ;; 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺.;它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量相当的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键：;13.10 酰基碳上的亲核取代（加成-消除）反应; 在亲核取代反应中，酰氯的活泼性最大，酸酐次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂。;与水发生加成-消除反应生成相应的羧酸：; 酸催化的反应历程：;13.10.2 羧酸衍生物的醇解——酯的生成;13.10.3 羧酸衍生物的氨解——酰胺的生成; 均可用来与格利雅试剂生成:叔醇。;（2）酰氯与格利雅试剂作用;格氏试剂的应用（总结）;13.11 各类羧酸衍生物及其重要代表;（2）酰氯的还原;13.11.2 酸酐;(C) 二元羧酸制酐（成五元或六元环的）; 工业上制醋酐（2） 乙酸与乙烯酮加成制取乙酐：;（3）顺丁烯二酸酐——又叫马来酸酐;（4）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐;13.11.3 酯; 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）：;（2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃; （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN H2O，NaOH，6%~12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水; 取代酰胺的制备; 酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺:; 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应;(2) 酰亚胺的制备及特性;13.12 碳酸（H2CO3）衍生物;(2) 碳酰氯的化学性质:;13.12.2 碳酰胺 (俗称尿素或脲);例2:;(4) 加热反应——生成缩二脲; 第十二章 羧酸及其衍生物