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多相体系平衡的一般条件
相平衡 相图(phase diagram)表达多相体系的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图 相律最早由Gibbs提出,所以又称为Gibbs相律。如果除T,p外,还受其它力场影响,则2改用n表示,即: Notice : 在单相区,物系点与相点重合;在两相区中,只有物系点,它对应的两个相的组成由对应的相点表示。 p-x图 和 T-x图 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 简单的低共熔混合物 简单的低共熔混合物 水-盐冷冻液 结晶法精制盐类 形成化合物的体系 形成化合物的体系 形成稳定化合物的相图 形成不稳定化合物的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 其它常见二元相图 5.6三组分体系的相图及其应用 5.6三组分体系的相图及其应用 等边三角形坐标 等边三角形表示法的特点: 等边三角形表示法的特点: 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 部分互溶的三液体体系 T - x1,x2 图 (1)有两对部分互溶体系 (2)有两对部分互溶体系 (3)有三对部分互溶体系 萃取原理 萃取原理 二次萃取 萃取塔 三组分水盐体系 盐类提纯 有复盐生成的体系 有水合物生成的体系 (1) 有一低共熔点者 在相图上有三个单相区: AEB线以上,熔化物(L) AJF以左,固溶体(1) BCG以右,固溶体 (2) 部分互溶固溶体的相图 有三个两相区: AEJ区, L +(1) BEC区, L +(2) FJECG区,(1)+(2) AE,BE是液相组成线;AJ,BC是固溶体组成 线;JEC线为三相共存线,即(1).(2)和组成为E的熔液三相共存,E点为(1).(2)的低共熔点。两个固溶体彼此互溶的程度从JF和CG线上读出。 部分互溶固溶体的相图 三条步冷曲线预示的相变化为: (1)从a点开始冷却,到b点有组成为C的固溶体(1)析出,继续冷却至d以下,全部凝固为固溶体(1)。 部分互溶固溶体的相图 (2)从e点开始冷却,依次析出的物质为: 熔液L? L+(1)?(1)?(1)+(2) (3)从j点开始,则依次析出物质为: L?L+(1)?(1)+(2)+L(组成为E)?(1)+(2) (2)有一转熔温度者 相图上有三个单相区: BCA线以左,熔化物L ADF区, 固溶体(1) BEG以右, 固溶体(2) 有三个两相区 BCE L+(2) ACD L+(1) FDEG (1)+(2) 因这种平衡组成曲线实验较难测定,故用虚线表示。 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 一条三相线 CDE是三相线: (1)熔液 (组成为C) (2)固溶体(1) (组成为D) (3)固溶体(2) (组成为E) 三相共存。 部分互溶固溶体的相图 CDE对应的温度称为转熔温度,温度升到455K时,固溶体(1)消失,转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体(2)。 还有一些常见的二元相图如: 在图(a)中,有两个液相部分互熔的帽形区 在图(b)中,固体A在不同温度下有不同晶形,那水平线称为转晶线 其它常见二元相图 在图(c)中,温度较低时出现两个固溶体部分互溶的帽形区,而在高温下,A和B可以完全互溶。 图(d)是具有转晶温度和完全互溶出现最低点的两张相图的组合。 三组分体系相图类型 当 ,无法用相图表示。 当 ,恒压, (或恒温, ),用正三棱柱体表示,底面正三角形表示组成,柱高表示温度或压力。 因为 当 ,且恒温又恒压, ,可用平面图形表示。常用等边三角形坐标表示法,两个自由度均为组成变化。 在等边三角形上,沿反时针方向标出三个顶点,三个顶点表示纯组分A.B和C,三条边上的点表示相应两个组分的质量分数。三角形内任一点都代表三组分体系。 通过三角形内任一点O,引平行于各边的平行线,在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量,即a'代表A在O中的含量,同理b',c'分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。显然 等边三角形坐标 (1)在平行于底边的任意一条线上,所有代表物系的点中,含顶角组分的质量分数相等。例如,d,e,f 物系点,含A的质量分数相同。 (2) 在通过顶点的任一条线上,其余两组分之比相等。例如,AD线上, (3) 通过顶点的任一条线上,离顶点越近,代表顶点组分的含量越多;越远,含量越少。例如,AD线上,D'中含A多,D中含A少。 (4)如果代表
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