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?多羟基酚类缩水甘油醚型环氧树脂中,四酚基乙烷型环氧树脂具有较高的热变形温度和良好的化学稳定性: 2.9 环氧树脂 ?缩水甘油酯类环氧树脂 ?缩水甘油酯类环氧树脂是由环氧氯丙烷和有机酸在碱性催化剂存在下,生成的氯化醇脱HCl所得。 ?与双酚A型树脂相比,它粘度低,活性大,固化物力学性能高,电绝缘性好,粘合力大,耐超低温(-253~-196℃)性好。还具有较好表面光洁度、透光和耐候性。 ?常见的缩水甘油酯类环氧树脂有邻苯二甲酸双缩水甘油酯,结构式为: 2.9 环氧树脂 ?缩水甘油胺类环氧树脂 ?缩水甘酯胺类环氧树脂是由环氧氯丙烷和脂肪族和芳香族伯胺或仲胺类化合物反应而得。特点:多官能度、环氧当量高、交联密度大、耐热性好,但较脆。 ?三聚氰酸环氧树脂结构式为: ?固化后结构紧密,耐高温性好; ?分子本体为三氮杂苯环,故化学稳定性、耐油性及耐紫外线性优良; ?分子含14%氮,故具有自熄性。耐电弧性亦良好。 2.9 环氧树脂 ?线性脂肪族环氧树脂 ?特点:分子结构中既无苯核,也无酯环结构,仅有脂肪链,环氧基与脂肪链相连,故柔韧性较好,但耐热性较差。通式为: 2.9 环氧树脂 ?脂环族环氧树脂 ?脂环族烯烃经环氧化制得。其固化物的特点:拉伸、压缩强度较高;高温下仍能保持良好的力学、电学性能;耐电弧性好;耐紫外线老化和耐候性能好。 ?二氧化双环戊二烯结构式: ?与双酚A型树脂相比,环氧基直接连脂环,固化后得脂环紧密的刚性结构,很耐热(热变形温度可300 ℃ ); ?由于不含苯环,不受紫外线影响,耐候性好; ?介电性能优。 2.9 环氧树脂 ?新型环氧树脂 ?提高耐热性 常用途径: ?合成多官能度环氧树脂: ?在环氧骨架上引入萘环等刚性基团; ?环氧树脂与其他耐热性树脂混用。 2.9 环氧树脂 ?提高韧性 常用途径: ?使用增韧剂; ?改进固化剂; ?有机硅、橡胶改性; ?聚合物结构柔性化。 2.9 环氧树脂 ?环氧当量(Epoxy equivalent)是指含有一当量环氧基的环氧树脂克数?。单位为【克/当量】。 ?环氧基含量是指每一克分子环氧树脂中环氧基的百分含量。单位为【%】。 ?环氧值(Epoxy value)是指每100克环氧树脂中含有的环氧基当量数。单位为【当量/100克】。 2.9 环氧树脂 2.9.3 环氧树脂的固化 ?在固化剂作用下,线型结构环氧树脂的环氧基打开相互交联而固化。环氧树脂固化后具有坚韧、收缩率小、耐水、耐化学腐蚀和优异的介电性能。 2.9 环氧树脂 ?环氧树脂的固化有两种情况: ?通过与固化剂产生化学反应而交联为体型结构。所用固化剂一般都含有活泼氢原子,有多元脂肪胺、多乙烯多胺、多元芳胺、多元酸酐、多元羧酸、多元硫醇、多元酚等; ?在催化性固化剂(主要有叔胺、路易斯酸等)引发作用下环氧基按照阴离子或阳离子聚合的过程进行固化反应。 2.9 环氧树脂 ?近年来还开发了许多类型的固化剂,如高分子类固化剂,主要有低分子量聚酰胺、聚酯树脂、酚醛树脂、密胺树脂等。 ?若用酚醛树脂作固化剂,可以提高环氧树脂的耐热性;用聚酰胺、聚酯树脂作固化剂,可以增加环氧树脂抗冲击性。 2.9 环氧树脂 2.9.4 固化后的双酚A型环氧树脂的性能 ?EP分子量小,常温流动性好,易成型和固化,尤其是它与固化剂通过加成直接完成,没有水和其它挥发性副产物放出,从而在固化过程中收缩性比PF低得多。通常纯树脂的收缩率约为2%~3%,加入填料后仅为0.25%~1.25%。 2.9 环氧树脂 ?对金属、非金属材料高粘合力。如粘接铝与铝合金时的剪切力,室温固化时达15MPa,高温固化可达25MPa,故在飞机结构材料的粘合方面具有重要意义。 ?含有较多的极性基团,固化后的分子结构较为紧密,所以,它比PF有更好的力学性能,双酚A型环氧树脂的弹性模量高达2300~3480MPa。 2.9 环氧树脂 ?固化后的EP具有优良的化学稳定性,耐酸、耐溶剂,尤其耐碱性是PF所不及。 ?EP体系在宽的频率和温度范围内具有良好的电性能,是具有高介电强度和耐电弧性的优良绝缘材料。双酚A型EP的耐电弧性达100~140s。 ?EP有防水、防潮、防霉、耐热和耐磨等性能。 2.9 环氧树脂 2.9.5 环氧树脂用途 ?EP主要应用于增强塑料、浇铸塑料、泡沫塑料、粘合剂、涂料等。 ?增强塑料主要是玻纤增强,称环氧玻璃钢,它与基材粘结力强、不挥发、形状稳定性好,在航空工业有重要用途,可制造飞机的升降舵、蜂窝结构材料、导弹部件、异型管的结构板、电气开关装置、仪表盘、印刷线路底盘等。作为军用复合材料,对国防工业具有特殊的重要意义。 2.9 环氧树脂 ?EP粘合强度高,电性能好,且在-88~155℃范围内不变
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