过硫酸铵氧化滴定法测定不锈钢中铬量标液法的不确定度评定报告研究.pdf

188 2005年中国科协学术年会论文集 过硫酸铵氧化滴定法 测定不锈钢中铬量(标液法)的不确定度评定报告 李启华 重庆市，兵器工业西南理化检测中心，400023 摘要：参照不确定度评定与表示[1】、检测实验室能力的通用要求【2】，按测量不确定度评定流程【3】， 使用基准重铬酸钾溶液(直接法)，采用国际通用的方法评定出过硫酸铵氧化滴定法测定不锈钢中铬 量的不确定度。不确定度主要来源包括重铬酸钾标准溶液的总体积、移取的重铬酸钾标准溶液体积、 滴定移取的重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积、滴定试样溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液 的体积、基准重铬酸钾纯度、称取的基准重铬酸钾质量、称取的试样质量、铬的相对原子质量【4】、 重铬酸钾的相对分子质量和试样检测重复性不确定度。 关键词：化学分析；过硫酸铵氧化滴定法；铬量；不确定度 一、测量过程概述 (一)测量方法：过硫酸铵氧化滴定法。 (二)环境条件：15～25℃。 (三)测量标准：基准重铬酸钾(K。Cr20，)纯度为99．95％～100．05％。 (四)被测对象：不锈钢中的铬量。 (五)测量过程：准确称取2．45159基准重铬酸钾，用去离子水溶解并稀释至1000mL容量 瓶中。用移液管移取25．00mL重铬酸钾标准溶液置于250mL锥形瓶中，以下随同试样操作。 称取0．10009不锈钢试样，经酸溶解及前处理后，在硫酸一磷酸混合酸介质中，以硝酸银为催化剂， 准溶液和不锈钢试样溶液。根据消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，计算出不锈钢中的铬量(以质量分数表示)。 (六)评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，一般可直接使用本不确定度的评定；其它情 况可使用本不确定度的评定方法。 二、建立数学模型 重铬酸钾标准溶液的滴定度T(Cr)： №，=学=鲁·字·掣 试样中铬的质量分数w(Cr)为： 过硫酸铵氧化滴定法一一测定不锈钢中铬量(标液法)的不确定度评定报告 式中：“cr)——重铬酸钾标准溶液的滴定度，g／mL； p——基本单元为Cr的重铬酸钾标准溶液的质量浓度，g／mL； w(Cr)——试样中铬的质量分数； 矿——重铬酸钾标准溶液的总体积，mL； Vo——移取的重铬酸钾标准溶液体积，mL； K——滴定移取的重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ⅡlL； K——滴定试样溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL； 尸——基准重铬酸钾纯度，％； 励——称取基准重铬酸钾的质量，g； 历——称取的试样质量，g； 觚Cr)——铬的相对原子质量； 膨——重铬酸钾的相对分子质量。 dcr)：T,V2：—V2．Vo．mo．—P．M(2Cr) 、 7 m Vl·V·m·M， 三、不确定度来源 试样中铬的质量分数的不确定度主要来源于十个方面：重铬酸钾标准溶液的总体积、移取的重铬酸钾 标准溶液体积、滴定移取的重铬酸钾标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的体积、滴定试样溶液所消耗硫酸亚 铁铵镕液的体积、基准重铬酸钾纯度、称取的基准重铬酸钾质量、称取的试样质量、铬的相对原子质量、 重铬酸钾的相对分子质量和试样检测重复性不确定度。 四、标准不确定度评定 (一)体积标准不确定度／／(玢、口(go)、／／(K)和／／(K) 1．重铬酸钾标准溶液的总体积标准不确定度Ⅳ(功 (1)体积的不确定性：对于1000mLA级容量瓶，其最大容许差凹1为±0．40mL， 按均匀分布∞]，当标准偏差保留两位有效数字时，按“不为零即进一原则进行 修约处理口1，即最不利原则。其标准不确定度为：o．4％=0．24mL。 ，～3 (2)重复性：用同一1000mLA级容量瓶充满蒸馏水至刻度11次，并用天平称量其质量，测试结果 经温度校正后，