气相色谱串联质谱联用法快速检测新型杀虫剂万灵.docVIP

精品论文 参考文献 气相色谱串联质谱联用法快速检测新型杀虫剂万灵 陆亦在 洪乙文（广西南宁市疾病预防控制中心 530023） 　　【摘要】 本文用GC-MS-MS技术方法从中毒者呕吐物、胃内容物、血液等检材中检出万灵的有效成分灭多威。检材处理方法：取呕吐物、胃内容物、血液等检材,用乙腈提取，萃取液水浴中浓缩，直接进样或固相萃取净化后GC-MS-MS分析和质谱图解析。 　　【关键词】 GC-MS-MS技术 万灵 灭多威 　　【中图分类号】R927.2 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5085（2014）22-0271-02 　　1 前言 　　万灵是高毒广谱性氨基甲酸酯类杀虫剂灭多威的商品名称，是美国杜邦公司生产的含灭多虫90%的可湿性粉剂。对高等动物经口急性毒性高，对鱼类毒性较高。杀虫广谱，具有内吸、触杀和胃毒作用。广泛用于粮食、棉花、蔬菜、烟草、水果等作物害虫的防治。 　　中毒症状：主要出现胆碱能的危象。主要症状包括流涎、流泪、视力模糊、震颤、惊厥、精神错乱、昏迷、恶心、呕吐、腹泻、腹痛，最后呼吸衰竭而死亡。 　　万灵在我国应用广泛，时有人、畜中毒案件发生，成为刑事案件和公共突发事件中出现的常见毒物。我们利用GC-MS-MS技术方法从中毒者呕吐物、胃内容物、血液等检材中检出万灵的有效成分灭多威，本文报道的样品处理、检验方法及结果对同行在实际办案中具有参考应用价值。 　　2 检验方法 　　2.1仪器与试剂 　　Agilent 7000B气相色谱一串联质谱联用仪；色谱柱：毛细管柱HP一5MS(30 mtimes;0.25mu;mtimes;0.25mm、超声波提取仪(上海科导超声仪器有限公司)、旋涡振荡器、水浴锅、丙酮、甲醇、无水乙醇，均为分析纯。 　　灭多威标准溶液：100mu;g/ml(中国计量科学研究院)，临用时用甲醇稀释至浓度为1.0mu;g/ml。 　　2.2仪器条件 　　GC条件：安捷伦7890A 气相色谱带自动进样器,进样口电子压力控制，模式恒压;进样模式不分流;进样口温度250℃；柱温100℃，保持1min，15℃／rain，升至280℃，保持10min。不分流进样；柱流量：1.0mL/min。 　　MS条件：三重串联四极杆质谱仪Agilent7000B系列，模式：EI；传输线温度280℃,溶剂延迟3.75min,离子源温度300℃，四极杆温度Q1和Q2：150℃,采集质量（m/z）范围：50-550amu。碰撞气流量氮1.5mL/min,氦2.35ml/min。灭多威的主要特征峰设定为：m／z105(基峰)、88、58和m／z162(分子离子峰)。 　　2.3检材处理 　　2.3.1直接提取法（有机溶剂沉淀蛋白法） 样品匀浆后称取约1g或液体样品1ml于15ml塑料离心管中，加入乙腈2ml，振荡10min，离心（10000r/min,15min）分离上清液，浓缩至干，0.2ml甲醇定容，供仪器分析。 　　2.3.2固相萃取：Bond Elut Plexa(3cc,60mg)； 　　活化：3ml甲醇，3ml水；上样：己处理的样品上清液全部； 　　淋洗：3ml5%甲醇溶液，负压抽干或离心（5000 r/min, 5min） 　　洗脱：3ml二氯甲烷；收集洗脱液，浓缩至干，0.2ml甲醇定容，供仪器分析。 　　2.3.3实际样品分析 精确吸取空白样、样品、样品加标注入GC-MS-MS中，按上述条件分析(色谱图和质谱图见下)。 　　3 结果与讨论 　　3.1由于灭多威在碱性溶液中易水解为灭多威肟，故强调在酸性和中性环境下用甲醇、丙酮、乙醇与氯仿混合溶液提取。提取液经脱水、净化、浓缩，备检。 　　3.2在所选择色谱条件下，检材测得灭多威的保留时间为（图1），主要质谱碎片离子为m/z105、m/z88、m/z58，离子碎片解析如下：m/z105为分???离子失去—CONHCH3；m/z88为分子离子失去—O CONHCH3；m/z58为碎片—CONHCH3。结果表明检材中检出了杀虫剂万灵的主要成分灭多威，其特征碎片离子峰与灭多威标准谱图完全匹配，并得到标样的确证。 　　3.3利用灭多威的m/z105、m/z88、m/z58等特征碎片离子流色谱图，并结合其保留时间，易于排除杂质干扰，辨析灭多威。 　　参考文献 　　[1]陈燕清.颜流水.HPLC-MS/MS快速测定果蔬中的杀线威和涕灭威残留[J].南昌大学学报(理化版),2006,(6). 　　[2]张倩.基质固相分散技术在蔬菜农药多残留分析中的应用研究[D],山东农业大学,2007. 　　[3]李莉,周永新.SPE结合GC-FID和GC