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邻氯氯苄催化氯化工艺改进 第36卷第6期 2006年l2月 精细化工中间体 FINECHEMICALINTERMEDIATES V01.36No.6 Dec2oo6 邻氯氯苄催化氯化工艺改进 曹卓.吴卫 (湖南株洲化工集团有限责任公司技术中心,湖南株洲412004) 摘要:针对目前国内邻氯氯苄生产工艺存在的主要问题,通过选用新型催化剂CHJ一3,改进催化氯化工艺.使 氯化反应邻氯甲苯转化率达到60%.与传统催化荆相比较,氯化反应时间缩短一倍,反应转化率提高50%,从而 有效地降低了生产成本,经济效益和社会效益显着,具有很好的推广应用价值. 关键词:邻氯甲苯;邻氯氯苄;催化氯化:催化荆 中图分类号:TQ242文献标识码:A文章编号:1009—9212(2006)06—0044—04 AnImprovementonCatalyticChlorinationProcessofhlorobenzylChloride CA0.WUWei (TechnicalCentreofHunanZhuzhouChemicalIndustryGroupCn,Ltd.,Zhuzhou412004,China) Abstract:AccordingtothemainproblemofcurrentsynthesisofO-chlorobenzylchlorideinourcountry,effective improvementwasstudiedtoincreasethereactionconversionto60%byuseofanewcatalystCHJ-3.Thenewcatalyst wouldshortenahalfofthereactiontimeandincreasedthereactionconversion50%comp~edwithgeneralcatalyst, andreducedtheproductioncost.Theresultsindicatedthattheimprovementhadanobviouseconomicandsocial benefits,andwasworthyofextensionsandapplications Keywords:o-chlorotoluene;o-chlorobenzylchloride;catalyticchlorination;catalyst 1前言 邻氯氯苄是一种重要的精细化工产品,在医药, 农药,染料等方面有着广泛的应用.以邻氯氯苄为原 料,可合成出一系列具有较高价值的中间体或产品. 如消炎镇痛新药双氯灭痛(双氯酚酸钠),酶仰宁, 邻氯苯乙腈,邻氯苯乙酸等….目前邻氯氯苄国内年 生产量约1万t左右,已能基本满足国内市场需求. 但近几年随着我国农药和精细化工产品的飞速发展, 邻氯氯苄的市场需求量日益增加.预计未来几年内, 该产品仍然具有较好的市场前景. 邻氯氯苄的合成路线有多种,最具工业意义的是 邻氯甲苯侧链氯化路线.具体的氯化方法有:热氯 化,光氯化和催化氯化.热氯化速度慢,副反应多, 基本已被淘汰.光氯化虽然成熟,但由于光照的限 制,存在设备能力低,黑暗处副反应多,传质难于强 化等缺点『2].催化氯化国内外都有研究,收率不高, 但由于工业上比较成熟,可在催化剂改型方面进行工 艺改进. 目前国内邻氯氯苄生产装置大多采用氯化精馏合 成工艺,主要以邻氯甲苯和氯气为原料,通过催化氯 化合成邻氯氯苄,氯化液经碱洗,减压精馏而得到含 量≥99.0%以上的邻氯氯苄口].其生产过程中普遍存 在以下技术问题: 1)反应转化率较低.该合成工艺在氯化反应过 程中.使用传统催化剂时,不能有效控制副反应的发 生,当转化率超过40%时,氯化液中二氯苄含量明显 偏高.因此,为保证反应收率,邻氯甲苯转化率只能 控制在40%左右,因而导致大部分邻氯甲苯必须从氯 化液中回收精制出来并再次进行氯化,使得产品的原 材料消耗和能耗偏高. 2)氯化反应时间普遍偏长.釜式氯化反应时间 一 般在16～20h左右,反应釜的生产能力往往制约着 整个装置的生产能力. 笔者在现有催化氯化合成技术的基础上,选用新 型催化剂CHJ一3使氯化反应时间缩短至8h,邻氯甲 苯转化率可达到60%,并将氯化液中二氯苄含量控制 在2%以下.与传统催化剂相比较,反应转化率提高 了.5O%,产品质量达到99.5%的优级品标准,装置的 生产能力也在原有基础上提高了一倍. 作者简介:曹卓(1976一),男,湖南益阳人,工程师,主要从事氯甲苯系列下游产品的开发.(E—mail:hncz@263.net) 收稿日期:2006—07—13 第6期曹卓:邻氯氯苄催化氯化工艺改进 2实验部分 2.1实验原理 邻氯甲苯氯化反应属于复杂反应体系.侧链氯化 可