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脂肪酸代谢第一节
该途径以游离脂肪酸作为底物,在a-碳原子上发生羟化(-OH)或氢过氧化(-OOH),然后进一步氧化脱羧,其可能的机理下图所示。 四. 脂肪酸的a-氧化途径 a-氧化作用对于生物体内 奇数碳脂肪酸的形成; 含甲基的支链脂肪酸(植烷酸)的降解; 过长的脂肪酸(如C22、C24)的降解 起着重要的作用 四. 脂肪酸的a-氧化途径 第一节 脂肪的分解代谢 脂肪是生物体中重要的贮藏物质,它将能量和各种代谢中间物提供给各种生命活动。 如动物可以利用食物中的脂肪或自身的贮脂(当糖源不足时)作为能源物质,油料种子萌发时所需的能量及物质碳架也主要来自脂肪。 第一节 脂肪的分解代谢 这都要通过脂肪的分解代谢来实现。 在分解代谢的过程中,脂肪首先经水解作用生成甘油和脂肪酸,然后水解产物各自按不同的途径进一步分解或转化。 CH2-O -C –R1 O CH2-O -C –R3 O R2 – C-O -CH O 一. 脂肪的水解 动物体中脂肪的消化需要三种脂肪酶(lipase)的参与,逐步水解脂肪的三个酯键,最后生成甘油和脂肪酸。 一. 脂肪的水解 在植物油料种子萌发时,贮藏在种子内的脂肪也有类似的水解作用。 一. 脂肪的水解 三酰甘油脂肪酶 R3COOH H2O O CH2O CH2OH CH C R1 O R2C O 二酰甘油 二酰甘油脂肪酶 R1COOH H2O CH2OH CH2OH CH O R2C O 单酰甘油 单酰甘油脂肪酶 R2COOH H2O CH2OH CH2OH CH HO 甘油 O CH2O CH2O CH C R1 O R2C O O C R3 三酰甘油 甘油在甘油激酶的催化下,被磷酸化成3-磷酸甘油,然后氧化脱氢生成磷酸二羟丙酮。 二. 甘油的代谢 其反应如下: CH2OH CH2OH CH HO 甘油 ADP ATP 甘油激酶 CH2OH CH2OPO32- CH HO 3-磷酸甘油 CH2OH CH2OPO32- C O 磷酸二羟丙酮 磷酸甘油脱氢酶 NAD+ NADH.H+ 二. 甘油的代谢 其中第一步反应需要消耗ATP,而第二步反应可生成还原型辅酶Ⅰ。 磷酸二羟丙酮为磷酸丙糖,是糖酵解途径的中间产物,因此既可以继续氧化,经丙酮酸进入三羧酸循环彻底氧化成CO2和水,又可经糖异生作用合成葡萄糖,乃至合成多糖。 将末端甲基上连有苯环的脂肪酸喂饲狗, 然后检测狗尿的产物 偶数碳脂肪酸 苯乙酸 苯乙尿酸 奇数碳脂肪酸 苯甲酸 苯尿酸 三. 脂肪酸的b-氧化途径 b-氧化的发现 b-氧化作用的提出是在十九世纪初,Franz Knoop在此方面作出了关键性的贡献。 三. 脂肪酸的b-氧化途径 b-氧化途径是在脂肪酸的b-碳原子上进行氧化,然后在a-碳原子和b-碳原子之间发生断裂。每进行一次b-氧化作用,分解出一个二碳片段,即乙酰CoA, 生成较原来少两个碳原子的脂肪酸。 三. 脂肪酸的b-氧化途径 b-氧化作用的部位: 油料作物种子萌发时 乙醛酸循环体(glyoxysome,简称乙醛酸体) 线粒体基质 1.脂肪酸β-氧化的过程 三. 脂肪酸的b-氧化途径 (1) 脂肪酸的活化 (2) 脂肪酸的转运 (3) b-氧化的历程 (1) 脂肪酸的活化 脂肪酸的活化是指脂肪酸的羧基与CoA酯化成脂酰CoA的过程。 三. 脂肪酸的b-氧化途径 1.脂肪酸β-氧化的过程 R-C-OH O + CoA-SH R-C-SCoA O AMP+PPi ATP 脂酰CoA合成酶 (1) 脂肪酸的活化 在体内,焦磷酸很快被磷酸酶水解,使得反应不可逆。 脂肪酸的活化需要ATP的参与。每活化1分子脂肪酸,需要1分子ATP转化为AMP,即要消耗2个高能磷酸键。这可以折算成需要2分子ATP水解成ADP。 三. 脂肪酸的b-氧化途径 1.脂肪酸β-氧化的过程 R-C-OH O + CoA-SH R-C-SCoA O AMP+PPi ATP 脂酰CoA合成酶 三. 脂肪酸的b-氧化途径 脂酰CoA合成酶 内质网脂酰CoA合成酶 硫激酶 12碳以上 线粒体脂酰CoA合成酶 (2) 脂肪酸的转运 脂肪酸的b-氧化作用通常是在线粒体的基质中进行的,而在细胞质中形成的脂酰CoA不能透过线粒体内膜,需依靠内膜上的载体肉碱携带,以脂酰肉碱的形式跨越内膜而进入基质。 肉碱(也叫肉毒碱,carnitine)的结构如下: 三. 脂肪酸的b-氧化途径 1.脂肪酸β-氧化的过程 脂酰CoA的转运过程见下图: (2) 脂肪酸的转运 三. 脂肪酸的b-氧化途径 1.脂肪酸β-氧
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