培训气相色谱法-1-研究生.pptVIP

麦氏将5个常数的平均值称为平均极性 。5个相常数的和称为总极性（P总）。固定液的总极性越大，其极性越强。 * * 3.固定液的选择 原则：相似相溶 为了利用“相似相溶”原则选择固定液，必须了解样品种各组分按极性分类的情况。 * * 第一组——强极性化合物。形成氢键的能力强。 第二组——极性化合物。分子中含有氢键接受原子（O、F、N等)及活泼氢原子。 第三组——中等极性化合物。分子中只含有氢键接受原子，不含活泼氢原子。 第四组——弱极性化合物。只含活泼氢原子。 第五组——非极性化合物。无形成氢键的能力。 * （1）样品组分性质已知时固定液 的选择 1）按相似相溶原则选择 a．按极性相似原则选择： 非极性组分——选非极性固定液，按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱。 中等极性组分——选中等极性固定液，基本按沸点顺序出柱。 强极性组分——选极性固定液， 按极性顺序出柱，极性强的后出柱。 * 续前 注：对于中等极性组分，若沸点相同，则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 * c. 按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 —— 选非极 性固定液； 按沸点顺序出柱，沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 —— 选极性固定液 按极性强弱出柱，极性弱的先出柱 * 例：苯（80.10C） 环己烷（80.70C） 选非极性柱 —— 分不开； 选强极性柱 —— 较好分离， 环己烷先出柱。 * 2)按麦氏常数选择固定液 例如 分离正丁基乙基醚和正丙醇，且正丙醇为杂质，应让它先出峰，有利于分离和提高定量准确度。因此所选择的固定液应与正丁基乙基醚的作用力强，与正丙醇的作用力弱。 醚是质子受体，醇是质子给予体。 Z′值越大的固定液对质子受体的作用力越强，而Y′值越小，表示固定液对质子给予体的作用力越小。因此应该选择Z′/ Y′值大的固定液，才能使正丙醇先于正丁基乙基醚之前出峰。 * 从表中查得QF-1的Z′/Y′=355/233=1.52，所以选用QF-1作为固定液。 反之，让醚先出峰，就应选Y′/Z′=380/181=2.09值大的Amin-220作为固定液。 * （2）样品组分性质未知时固定液的选择 ①用毛细管柱进行初分离 ②尝试法 可先用最常用的5根色谱柱进行测试 * 二、气-固吸附色谱柱 固定相： 1）吸附剂——硅胶、Al2O3（极性，吸附力强）、活性炭（非极性） 2）分子筛：吸附+分子筛 3）高分子多孔微球——GDX 有机合成高分子聚合物 吸附+分配机制 * 第四节 检测器 检测器：是将流出色谱柱的被测组 分的浓度转变为电信号的装置 一、气相色谱检测器分类 二、常用检测器的特点和检测原理 三、检测器的性能指标 * 一、气相色谱检测器分类 浓度型检测器：输出信号强度（R）与载气中组分的浓度(C)成正比（TCD） 质量型检测器：检测器的输出信号强度（R）与单位时间进入检测器的组分量（dw/dt）成正比（FID） * 二、常用检测器的特点和检测原理 （一）热导检测器（TCD） （二）氢焰检测器（FID） * （一）热导检测器（TCD） 1．特点 2．结构 3．检测原理 4．影响因素及注意事项 * 1．结构 * 2．检测原理： 依据组分与载气的热导率差别进行检测 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂通样品气体+载气 参比臂通载气时 * 4．影响因素及注意事项 （1）桥流↑，灵敏度↑ 灵敏度足够时，桥流应尽可能小（100~200mA）,先通载气，再给桥流 （2）⊿λ↑，灵敏度↑， λ载气 λ组分，出正峰 λ载气 = λ组分，不出峰 λ载气 λ组分，出倒峰 λH2 λHe λN2——选氢气做载气 * （3）浓度型检测器， A ∝ 1/u， 以A定量，应保持u一定 * （二）氢焰检测器（FID） 1．特点 2．结构 3．检测原理和离子化机理 4．操作条件选择和注意事项 * 1．结构 * 2．检测原理和离子化机理 (1) 检测原理： 有机