有机波谱解析课件 二维NMR.pptVIP

二维核磁共振谱 有时对于较远程的偶合也出现交叉峰．因此，显示交叉峰的1H核之间不一定就相隔三根键． * 1. 基础知识 (1) 二维核磁共振谱：COSY (correlation spectroscopy) 又称之为二维相关谱或相关谱． (2) 测定的目的：获得各种相关核(例如，1H-1H相关 1H-13C相关等)的重要信息． COSY的形式 1H,1H-COSY 1H,13C-COSY 以及在此基础上发展起来的其它各种特殊测定 (3) 二维核磁共振谱的形式 1H,1H-COSY 1H,13C-COSY F2 F1 F1 F2 (iii) 交叉峰：对应出现在与对角线垂直的位置的峰． 横轴：F2轴；纵轴：F1轴 例如：X和Y 例如：P和Q 2. 1H,1H-COSY (同核相关) 1H,1H-COSY谱特征 注意： F1和F2为同种核时，一对交叉峰对称出现在与对角线垂直的位置． F1 F2 对角线峰：出现在对角线上的峰，实际上是由等高线构成的点． 用途：发现(或归属)存在着相互偶合关系的1H核，进而确定分子中各种质子的配置或连接． HB HA HB HA 出现交叉峰P表示HA和HB存在着相互偶合关系． 获得的信息 例1. 交叉峰P表示HA与HB存在着偶合关系． 交叉峰Q表示HB与HC存在偶合关系 HA与HC不存在偶合关系 获得的信息 Q P P Q 例2. 归属某化合物中HA，HB，HC之间的偶合关系． 例3. 归属化合物中各个1H核之间的偶合关系． 注意 偶合常数(J)为零的1H之间不出现交叉峰．因此，不出现交叉峰的1H核之间也有可能是相邻的． 2. 1H,13C-COSY (异核相关) 测定目的：确定(或归属)C和H之间的连接方式 在1H核的信号得到归属情况下，进行13C核信号的 归属． 在13C核的信号得到归属情况下，进行1H核信号的 归属． 归属方法： (1) 普通1H,13C-COSY F1 F2 特征：无对角线峰．只出现1H核和13C相关的交叉峰． CB与CE显示一个交叉峰．表明有如下关系： 获得的信息 根据CD的分裂情况或HR的积分数，CD可归属为一个CH2．其连接方式如下： CC也可归属为一个CH2，但是两个氢核不等同． 其连接方式如下： CD核上所连接的两个氢原子为等同的HR核 CC核上所连接的两个氢原子为不等同的HS和HQ核 对任何一个13C信号都不出现交叉峰的1H信号，可能对应着OH或NH那样的1H核． 一些特殊情况 １个非等价CH2的和１个CH 的13C信号重合． (i) 某个13C信号在３个相应的1H位置出现交叉峰时，可能存在以下几种可能： ３个CH的13C信号重合． 重合信号 这些经验对谱的解释非常有用． 某位置出现的1H信号与３个13C位置有交叉峰时，可以认为是 CAH2的1个氢，CBH2的1个氢以及CCH的1个氢的1H信号的重合． 目的：观察1H与2~3根化学键结合的13C的相关峰，确定(或归属)C和H之间的连接关系. (2) 远隔1H,13C-COSY 远隔H,C-COSY：long-rang H,C-COSY或称为COLOC． * １个1H核与2~3根化学键结合的13C也显示交叉峰．因此，当1H谱的归属达到一定程度时，本法对碳骨架的决定尤为重要． * COCLO通常与普通H,C-COSY组合使用． *