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高等无机化学(湖南大学) 第六章 簇合物化学-无模板
第六章 有机过渡金属化合物、簇合物化学 高等无机化学 金属羰基化合物和有效原子序数(EAN)规则 类羰基、不饱和链烃、环多烯过渡金属配合物 过渡金属的羰基簇合物 过渡金属的卤素簇合物 Advanced Inorganic Chemistry 一、有机金属化学基础知识 1. 配体分类和电子数计算 根据配体与金属键合的本质将配体分为σ配体,π酸配体和π 配体。 (1)σ配体:一些含碳有机基如烷基、烯基、炔基、芳基、酰 第一节 有机过渡金属化合物 基等与金属形成M-C键,是端式配体,即一个碳原子直接与金 属键合。 (2 )π酸配体:配合物中配体除通过配位原子给出电子与中心 离子形成σ键以外,配体还能接受中心原子的π电子形成反馈的 π配键。这类配体既是Lewis碱,又是Lewis酸。如CO、CN- (异 氰)、PR3 (膦)、AsR3 (胂)、NO (亚硝酰基)等。 (3 )π配体:多数是含碳的不饱和有机分子,以多个碳原子与 金属配位,提供π电子与金属键合。这类配体有链状(烯、炔 烃、烯丙基、丁二烯等)和环状(环戊二烯、苯、环辛四烯 等)。 μ– n n η – 桥连的配体 (bridging ligand) 齿合度(hapticity of ligand),多齿π配体 n 表示桥连配体配位的原子数, (μ2– 可写为μ– ) n 表示配体的配位原子数 Fe (CO) (μ–CO) M (CO) (μ–CO) 例如:(η5–C H ) Fe 5 5 2 3 10 2 , 6 12 3 4 1 有机金属化合物中配体的电子数
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