高分子物理---第一章 绪论.pptVIP

* Polymer Physics 高分子学科历史 蒙昧时期： 桐油、大漆、丝绸、棉、麻、虫胶 萌芽时期： 天然橡胶：印第安人的“魔球”、“雨鞋”、“防雨布” 乳液 固体生胶 溶解（加工） 硫化交联（成型） 橡胶园的工人割胶采集橡胶为何要在夜晚进行 ？ 1832年 1860年 G. Williams 确立天然橡胶分子式为C5H8 1892年 Tilden 确立天然橡胶分子式为异戊二烯 人造丝：硝化纤维（溶解纺丝）（溶解加工----塑料的雏形） 早期的电影胶片 参见意大利、法国电影《天堂电影院》 1872年 1872年 Baeyer 合成出 “酚醛树脂” （不溶于水，也不熔于“火”）---困惑？？？ 1905年获Nobel 化学奖（吲哚结构的研究） 1907年 Beakeland 发明可模塑的酚醛树脂（电木） 奠基时期： 1906年，德国化学家费歇尔提出蛋白质是分子量1000以上的多肽结构 卡斯拜瑞利用渗透压测得橡胶分子量在10万左右（困惑？，以至于不敢发表） 1920年, Staudinger 通过实验研究提出：乙烯的聚合反应可能是 链式反应 1928年, Staudinger提出大分子概念：小分子单体由化学键连接 成链状大分子（1928年德国物理与胶体化学年会） 当时流行观点认为：由小分子之间的缔合作用（分子间 作用力）形成小分子聚集体（类似于胶束）。 焦点问题：分子量？熔点？沸点？ 1）如果是胶体，溶剂挥发后，胶束体系破坏，小分子 有确定的熔点、沸点、以及分子量。 2）大分子应该有较大分子量 1930年 Staudinger提出的概念被广泛接受（找到高分子分子量 的测定方法（高分子稀溶液粘度理论） 类似的方法还有：利用溶液的热力学性质（相转变温度 渗透压等） 1932年 Staudinger出版《高分子有机化合物》，1953年 获Nobel化学奖 1934年杜邦公司研制出尼龙5-10，1937年研制出尼龙-66 1930年德国研制出聚苯乙烯 1927年德国研制出聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃） Hermann Staudinger(1881-1965） 发展时期：随近代量子物理、统计力学、有机化学 光谱学飞速发展，高分子学科发展迅速 1935和1936年G.V.舒尔茨和P.J.弗洛里用统计理论导出了加聚和缩聚产物的分子量分布函数的形式 1942年M.L.哈金斯和弗洛里各自独立地从晶格模型出发，提出了高分子溶液理论。 P.J. Flory (1910-1985) 1951年M.B.沃尔肯斯坦提出高分子链构象的内旋转异构体理论。 1953年-1955年齐格勒、纳塔分别合成了有规立构聚合物。 1956年M.施瓦茨合成了分子量接近均一的活性聚合物。 K. Zielger (1903-1979) G. Natta (1898-1973) 1975年P.G.德.热纳提出的标度理论可以处理整个浓度区间的高分子溶液。 1944年发展起来的共聚合理论奠定了高分子链序列结构研究的基础。近代实验技术（如红外光谱、高分辨率核磁共振谱、裂解色谱等）的进步，也使人们对合成高分子链的化学结构的了解达到了相当详尽、细致的程度。 Pierre-Gilles de Gennes (1933-2007) 1977年 Hideki Shirakawa Alan J. Heeger Alan G. MacDiarmid 报道高分子导电现象 白川英树 近代高分子学科发展 1. 70年代末，曾有悲观看法：单体、聚合方法已开发、完善 2. 近二十年高分子学科实践完全证明这种悲观论的错误 功能高分子 高分子与超分子化学、纳米科技、生命科学领域的交叉 1995年报道的活性自由基聚合（ATRP）使得调控高分子 分子结构更容易。 超枝化高分子 分子模拟 我国高分子学科发展 50年代，我国各高校开设化学纤维、橡胶、塑料等课程。 成都工学院（四川大学）、大连工学院（大连理工） 华