有机化学---第3章 烯烃.pptVIP

Ｃ的sp2杂化 烯烃的工业制法 原油中一般不含或仅含少量烯烃。工业上采用裂解的方法制取大量的烯烃，裂解比裂化的温度更高，条件也更严格。产物多为小分子烯烃。 卤(代)烷脱卤化氢(反应需强碱性条件) 碳碳双键的存在使烯烃具有很大的活泼性，主要发生的反应有：加成、氧化、聚合；此外，α-H也较活泼，易被取代。 与HX的加成 乙烯与HBr加成反应示意 不对称烯烃和不对称试剂(HX)加成时, 试剂的负性部分(X)总是加到含氢较少的双键碳上, 正性部分(H)总是加到含氢较多的双键碳上。这一经验规律称为马尔科夫尼科夫规则, 简称马氏规则。 不对称烯烃和 HX加成时，X原子总是加到含氢较少的双键碳上， H原子总是加到含氢较多的双键碳上。 异丁烯与HCl加成 丙烯与HCl加成 反应进程与活化能 烯烃双键上连有的烷基越多，反应越容易，反应所需浓硫酸的浓度越低。 烯烃亲电加成反应历程小结 生成碳正离子 空气催化氧化 补:烯烃和有机过氧酸反应,也能得到环氧化合物. 乙烯、丙烯、1-丁烯简称“ 三烯 ”，三者均是重要的基本化工原料，是高分子合成中的重要单体，是合成树脂、合成纤维、合成橡胶的最主要原料。乙烯是其中最简单也是最重要的。 乙烯是稍有甜味的气体，爆炸极限3~75%，爆炸极限范围很宽，爆炸的危险性也较大，沸点低，蒸汽的密度接近于空气。 目前，乙烯系列产品产量占石油产品的一半，因此国外往往以乙烯的生产水平和产量来衡量一个国家石化工业的发展水平。 乙 烯 乙烯与生长素、赤霉素一样，是植物的内源激素，不少植物器官中都含有少量乙烯，尤其是在成熟的果实中，有较多的乙烯，利用人工方法，提高未成熟青果中的乙烯含量，可促使果实成熟，是水果的催熟剂。 课 后 作 业 必做题目： 2、（2）（3）（4）（5）（6）（7） 3、（1）（2）（3）（6）（7） 6、7、 9、（3） 10、（1）（3）（7） 11、12、 思考题：4、8、14 1、比较下列碳正离子的稳定性 A、(C2H5)2CH B、CH3CHCH3 C、CH2＝CHCH2 D、CH3CHCH＝CH2 聚乙烯 低压(高密度或硬)聚乙烯 催化剂 齐格勒—纳塔催化剂 K.Ziegler (德国) G.Natta (意大利) n CH3CH＝CH2 TiCl4/AlEt3 50℃，1MPa 3-5 烯烃的化学性质 聚合反应 2,4,4-三甲基-1-戊烯 2,4,4-三甲基-2-戊烯 50％H2SO4 100 ℃ 共聚反应:不同单体共同聚合形成聚合物的反应 乙丙橡胶 异丁烯的二聚 碳为SP3杂化, 有烷烃的性质, 可发生取代反应; 也可被氧化 氯代 反应机理：自由基型取代反应 α 3-5 烯烃的化学性质 α-H的反应 为什么α-H易发生取代反应？ 由键裂解能D来看： D/KJ.mol-1 360 435 烯丙基自由基 乙烯型自由基 烯丙基自由基 ＞ 乙烯型自由基 稳定性 稳 定 性 依 次 减 弱 CH3 · 439.6 H3C－H 435.0 1° R · 410.3 1°C－H 2° R · 397.7 2°C－H 3° R · 389.4 3°C－H 360.0 稳定性 自由基 解离能D/kJ.mol-1 共价键 溴代 3-5 烯烃的化学性质 α-H的反应 N-溴代丁二酰亚胺 α-H的氧化 氨化氧化反应 聚合反应 + 3 2 MoO3 400℃ CH2＝CH－COOH + H2O O2 + 3 2 磷钼酸铋 470℃ CH2＝CH－CN + H2O O2 + NH3 + CuO 370℃ CH2＝CH－CHO + H2O O2 丙烯醛 丙烯酸 丙烯腈 3-6 重要的烯烃 三 烯 【本章重点】 烯烃及其顺反异构体的系统命名； 烯烃的化学性质。 【必须掌握的内容】 烯烃及顺反异构体的系统命名、E-Z标记法; 【本章难点】 烯烃的亲电加成反应机理及诱导效应。 烯 烃 小 结 烯烃的形成、结构及顺反异构； 【必须掌握的内容】 烯 烃 小 结 烯烃的物理性质(物态、溶沸点、溶解性)； 烯烃的化学性质： ① 亲电加成反应及马氏规则的应用 HX、H2SO4 、 H2O 、 X2 、HO-X ② 硼氢化－氧化－水解反应 ③ O2氧化、KMnO4与O3氧化及烯烃结构的推测 ④ 烯烃?-H的卤代、氧化反应 ＋ ＋ ＋ ＋ 2、比较下列烯烃的稳定性 A、2,3-二甲基-2-丁烯 B、 2-甲基-2-戊烯 C、反-3-己烯 　 D、 顺-3-己烯 同步练习 在spn杂化方式中，n越小， spn杂化轨道中含s成份越多，离核越近，因而电子越不易失去，电负性也就越大。