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第六章 卤代芳烃 本文由恶魔之始贡献 ppt文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 第三节 定义: 定义: 卤代芳烃 芳烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为 卤代芳烃。 卤代芳烃。 分类： 分类： 1.侧链取代的卤代芳烃 1.侧链取代的卤代芳烃 Br 2.芳环上取代的卤代芳烃 2.芳环上取代的卤代芳烃 CH2Cl CH2CH2Cl 一、卤代芳烃的命名 二、卤代芳烃的制法 三、卤代芳烃的物理性质 四、卤代芳烃的化学性质 1.苯环位置对卤原子活泼性的影响 苯环位置对卤原子活泼性的影响 2.芳环上的亲核取代反应 2.芳环上的亲核取代反应 3.芳环上的亲核反应机理 3.芳环上的亲核反应机理 4.与金属作用 . 5. 芳环上的亲电取代反应 一、卤代芳烃的命名 1.卤原子直接与芳环相边连时，以芳烃为母体， 1.卤原子直接与芳环相边连时，以芳烃为母体，卤原子作为取代基 卤原子直接与芳环相边连时 CH3 C2H5 4-氯甲苯 (对氯甲苯) 对氯甲苯) Cl Br Cl 2-氯-4-溴乙苯 2.卤原子与侧链相连时，通常以脂肪烃为母体 卤原子与侧链相连时， 卤原子与侧链相连时 αβ CH=CHBr CHCH2CH2Cl CH3 β-溴代苯乙烯 3-苯基-1-氯丁烷 苯基- 二、卤代芳烃的制法 1.直接卤化法 1.直接卤化法 芳环的直接卤化与芳烃侧链的直接卤化的机理是不同 的。芳环的直接卤化是通过亲电取代反应，而芳烃侧链 进行的。 的直接卤化是按自由基机理进行的。 由于芳烃侧链的α原子比较活泼，取代反应多发生 由于芳烃侧链的α原子比较活泼， 在α位。 CH3 Cl 2 hv CH2Cl Br2 CH2CH3 CHCH3 Br hv 一般Cl 的活性高于Br 而选择性要小于Br 一般Cl2的活性高于Br2，而选择性要小于Br2。 因此乙苯的溴化得到一种产物； 因此乙苯的溴化得到一种产物；而氯化得到的是 氯代的混合物。 α-和β-氯代的混合物。 CH2CH3 Cl 2 hv CHCH3 Cl 56% + CH2CH2Cl 44% 2.氯甲基化法 2.氯甲基化法 CH2Cl + HCHO + HCl 冰CH3CO2H，H3PO4 ， 56% + H2O 3.由重氮盐制备 3.由重氮盐制备 NH2 N2+BF4- F NaNO2，HCl CH3 HBF4 CH3 CH3 三、卤代芳烃的物理性质 名称 氟 苯 氯 苯 溴 苯 碘 苯 邻 氯 甲 苯 间 氯 甲 苯 对 氯 甲 苯 邻 二 氯 苯 对 二 氯 苯 苯 氯 甲 烷 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷 1-氯 苯 熔点/℃ -41.9 -45 -30.5 -31.5 -36 -48 7.5 -17.2 53 -43 -16 -5 -2.3 沸点/℃ 85 132 156 188.5 159.2 162 162.4 179.5 173.8 179 206 221 259 相对密度(d204) 1.025 1.106 1.495 1.832 1.082 1.072 1.070 1.306 1.458 1.102 1.256 1.372 1.194 四、卤代芳烃的化学性质 1.苯环位置对卤原子活泼性的影响 苯环位置对卤原子活泼性的影响 根据卤原子在卤代芳烃分子中所处的位置不同，可把卤代芳 烃分三类。 A.卤苯型化合物 .. Cl .. Cl 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π 氯苯分子中氯原子的未共用对与苯环π电子共轭 Cl Cl Cl Cl Cl B.苄基型卤化合物 B.苄基型卤化合物 苄基 H C H CH2 苄基正离子P轨道的交盖和电子离域 苄基正离子P Cl H C H 氯化苄的SN2反应过渡态 Nu 2.芳环上的亲核取代反应 2.芳环上的亲核取代反应 (1)水解 水解 连在芳环上的卤原子一般较难水解，必须在高温、高压 和催化剂作用下，反应才能进行。 Cl 10%NaOH， Cu粉 ， 粉 ， ONa H2O