《相转移衍生化技术在分析常见水溶性毒物中的应用》技术报告.pptVIP

2.7精密度试验 在已知空白血中分别添加3种不同浓度的亚硝酸根、氟乙酸根、氰根离子标准液，每个样品做6个平行样，测定结果的相对标准偏差分别为1.43%～4.17%、1.52%～4.91%、1.27%～4.31%。 2.8 回收试验 在已知空白血中分别添加0.2、0.5、1.0 ug 3种不同量的亚硝酸根、氟乙酸根和氰根离子标准溶液，按试验方法进行测定。根据实际测定值计算其加标回收率，回收率为82％～88％。 3动物实验 对十只3公斤家兔进行分别给药，死亡后解剖，取检材分析 一号家兔服用1g氰化钾，30s内死亡，血液和胃内均检出氰根（CN-）成分； 二号家兔服用0.1g氰化钾，1min内死亡，血液和胃内均检出氰根（CN-）成分。 三号家兔服用0.2g氟乙酰胺，1h内死亡，血液和胃内均检出氟乙酰胺（FCH2CO2--）成分； 四号家兔服用0.1g氟乙酰胺，2h内未死亡，血液和胃内均检出氟乙酰胺（FCH2CO2--）成分； 五号家兔服用1g亚硝酸钠，30min内死亡，血液和胃内均检出亚硝酸盐（NO2--）成分。 六号家兔服用0.5g亚硝酸钠，1h内死亡，血液和胃内均检出亚硝酸盐（NO2--）成分。 动物实验 动物实验 七号家兔服用三种毒物各0.5g，30min内死亡，血液中检出亚硝酸盐（NO2--）氰化物（CN--）成分。 八号家兔服用三种毒物各0.1g，30min内死亡，血液中检出亚硝酸盐（NO2--）氰化物（CN--）成分。 九号、十号家兔为空白对照，均未检出毒物 4相关三种毒物案例 体外检材： 氰化物毒狗毒鱼15起，亚硝酸盐（NO2--）投毒和误服6起，氟乙酰胺（FCH2CO2--）5起。 体内检材： 氰化物（CN--）5起，亚硝酸盐（NO2--）8起，氟乙酰胺（FCH2CO2--）8起 5.1五氟苄基溴易与氯离子反应，从而失去活性，所有的检材处理过程均不能用盐酸，氯化钠、高氯酸等氯盐。胃内容物的胃酸也影响衍生反应，对胃内检材水浸法处理过后，再衍生反应。 5.2氰化物在腐败组织或者胃内容等复杂检材等中，可以用扩散处理，用Conway池扩散，用硫酸酸化检材，碱吸收，稀硫酸中和碱，再进行衍生，效果较理想。 5本方法注意事项 本方法注意事项 5.3乙腈沉淀血液中蛋白亚硝酸盐回收率在100%左右，氰化物（CN--）和氟乙酰胺（FCH2CO2--）在血液中回收率较低，在40-60%之间，致死量的血浓度中，游离态的离子足以定性检验。尿液中三种离子回收率均在90%以上。 5.4亚硝酸盐在浓度小于0.5ug/mL时候，水中的溶解氧会使得亚硝酸根氧化，致使检测假阴性，最好使用新配制的除氧纯净水。 6、结语 6.1本法试验结果表明，气相色谱质谱分析水相中亚硝酸根、氟乙酸根和氰根离子，采用相转移催化剂四辛基溴化铵及五氟苄基溴衍生化，减少了样品前处理步骤，方法灵敏度高，测定结果准确。开辟了有机分析仪器分析水相中阴离子的新方法。 3.2本方法同时也适应于硫氰根和硝酸根的检验，硫氰根和硝酸根与本次试验检测的物质性质相近，试验表明采用本方法检验，硫氰根和硝酸根在0.1 -10 ug/ml范围内衍生呈现良好的线性关系。当标准使用溶液浓度稀释为0.1μg/ mL色谱峰的信噪比达10以上，由此可见检出限低于0.1μg/ mL。 3.3通过大量实验，探讨了该方法的标准曲线方程、检出限、精密度和回收率，对方法进行了科学论证。 谢 谢济宁市公安局刑侦支队 联系电话：0537-2961350杨崇 相转移衍生化技术在分析常见 水溶性毒物中的应用 研 究 报 告 在一定条件下，一个分子中的某一个原子或基团被另一个原子或基团所取代，生成新的化合物，这种作用称为衍生化作用。本法应用五氟苄基溴(PEB-Br)作为衍生化试剂，五氟苄基溴的溴有很强的供电子能力，亚硝酸根、氟乙酸根和氰根离子具有亲核能力，在中性或弱酸性介质中，通过四辛基铵溴把亚硝酸根、氟乙酸根和氰根离子转移到有机相中使其与五氟苄基溴上的Br发生亲核取代反应接在苯环上，生成PFB-NO2、FAC-PFB和PFB-CN。 衍生化反应机理 反应结构式 + = + NaBr + = + KBr + = NaBr + 仪器 1.1气相色谱-质谱联用仪：7890A/5975C型，美国安捷伦公司 1、实验部分 仪器测定条件 色谱条件 色谱柱：DB-5毛细管柱；柱流量：l mL/min；进样口温度：250℃；升温程序：起始温度为80℃，保持5 min，以10℃/min升至250℃，保持10 min；进样方式：分流进样；分流比为30：l；传输线温度：230℃。 质谱条件(定性)： 全扫描电离方式：电子轰击电离(EI)；扫描范围：40～400 amu；倍增器电压：