SK-1预硫化型柴油加氢精制催化剂的研制.pdfVIP

石3 油3 炼3 制3 与3 化3 工 !# 年’! 月3 3 3 3 3 3 3 3 ;EBFC9EG4 ;FC/E66H,I 1,J ;EBFC/KE4H/196 3 3 3 3 3 第+ 卷第’! 期3 !#$ 预硫化型柴油加氢精制催化剂的研制 柴永明，南3 军，柳云骐，刘晨光 （中国石油大学（华东）化学化工学院 中国石油天然气集团公司催化重点实验室 重质油国家重点实验室，东营!2#’） 3 3 摘要3 通过硫化态前驱物四硫代钼酸铵用浸渍法制备了以4-$,5 为主要活性组分的预硫化型 加氢催化剂67$’。在’ 89 柴油加氢精制装置上考察了67$’ 催化剂的加氢反应性能。结果表 明，在反应温度+% : 、反应氢分压% . 4; 、氢油体积比2 = ’、体积空速! . * ’ 的缓和加氢工艺 条件下，67$’ 催化剂可使?// 柴油十六烷值提高’ . ! 个单位，对?// 柴油脱硫率达到(+. % @ ，脱 氮率可达到). % @ ，67$’ 催化剂的综合性能略优于参比催化剂?/$’ 和/7$! ，是一种新型的预硫 化型加氢精制催化剂。 关键词：催化裂化% 柴油% 预硫化% 加氢精制% 催化剂 $% 前% 言 代钼酸铵制备出了67$’ 预硫化型柴油加氢精制 石油馏分加氢精制催化剂的活性组分（钴、 催化剂（以下简称67$’ 催化剂）。笔者的前期研 镍、钨和钼等）一般以氧化态存在于催化剂的表 究工作证实了这种制备方法的可行性［’ A ’! ］。该 面，在使用时通常需要经过预硫化处理，以使活性 催化剂主要活性组分为 4-$,5 ，成品为硫化态催 组分变为具有催化活性的硫化态［’］。目前，加氢 化剂，具有较好的储存安定性。本研究在 ’ 89 精制催化剂成品一般为氧化态催化剂，使用时一般 柴油加氢精制装置上考察了67$’ 催化剂的加氢 采用器内预硫化法（即先将氧化态的催化剂装入 反应性能。 加氢反应器内，然后通入硫化剂进行预硫化）使催 % 催化剂的制备 ［! ，+ ］ 化剂变为硫化态。这种方法会带来如下问题 ： . $% 预硫化型加氢催化剂的制备 （’ ）硫化过程中加入的硫化剂和反应生成的水和 $氧化铝条（三叶草型）作为催化剂载体，浸 ! 硫化氢极易引起高压反应器及有关设备的腐蚀，造 渍四硫代钼酸铵（1BB4 ）溶液，在空气中干燥、氮 成设备损坏和安全隐患；（! ）需要在加氢装置中设 气气氛中焙烧后再浸渍第二组分硝酸镍，在空气中 立专门的预硫化设备，设备的建设和维护成本较 经干燥、氮气气氛焙烧后，制得67$’ 催化剂。催化 高；（+ ）硫化过程较长，延长开工时间；（% ）容易产 剂中活性组分的负载量约为!2@ （以4-C+ D ,5C 生催化剂床层温度骤升，造成催化剂活性暂时或永 的质量分数计）。实验中氮气气氛采用高纯氮气， 久损失；（2 ）所用硫化剂为易燃、有臭、有毒物质， 纯度为(( . (((@ ，气体进入催化剂样品前经过脱 硫化过程中易对环境造成污染，并危及到操作人员 氧处理。 的健康和安全；（# ）易造成催化剂硫化不完全，影 . % 氧化态参比催化剂 响其活性；（ ）开工成本较高。目前开发具有简单 采用国内目前性能较好的两种氧化态加氢精 高效、无污染和成本较低的器外预硫化技术［% A ( ］已 制催化剂作为参比催化剂。参比催化剂 ?/$’ 为 成为加氢催化剂制备技术中一种新的发展趋势。 所谓器外预硫化技术即将氧化