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第 27卷 第 2期 石 化 技 术 与 应 用 V0I．27 No．2 2009年 3月 PetrochemicalTechnology＆ Application Mar．2009 分析测试 (166—171) 液态烃中硫化物的定性分析 薛慧峰 ，王芳，秦鹏 (中国石油兰州化工研究中心 ，甘肃 兰州 730060) 摘要：将气相色谱 一脉冲火焰光度检测器(GC—PFPD)与气相色谱 一质谱(GC—MS)测试技术相结 合 ，分析研究了催化裂化液态烃中的硫化物。采用 GC—PFPD在不同来源的液态烃中检测到多种硫化 物，并采用质谱选择离子扫描技术，确定这些硫化物的结构。结果表明，催化裂化液态烃中含有硫化氢、 羰基硫 、c ～c硫醇、二甲基二硫醚、甲基乙基二硫醚、二 乙基二硫醚、二 甲基三硫醚、二甲基 四硫醚等硫 化物。 关键词 ：液态烃 ；气相色谱 ；质谱 ；选择离子扫描 ；硫化物 中图分类号 ：TE622．1 1 文献标识码 ：B 文章编号 ：1009—0045(2009)O2—0l66一O6 炼油厂催化裂化装置的副产物 (液态烃)中 1 实验部分 富含丙烯 ，它是生产丙烯 的主要 原料之一 ¨ 。 1．1 仪器 液态烃的主要组分为 c(其 中含丙烯质量分数为 GC，VarianCP一3800(Varian公 司生产)。 25％一40％)，另外还含有一定量 的 c ，少量 的 PFPD，配有钝化处理的六通气体进样 阀，色谱柱 c和 c，微量硫化物等 。液态烃中的硫化物不利 为 CP一8570(30m ×0．53mE ×6 m)，用于硫化 于后加工 ，因此在分离前必须进行脱硫处理 ，而 物分离。 准确分析测定硫化物 的组成和分布对脱硫工艺 GC—MS，TraceGC—MS(Finnigan公 司生 非常重要。 产)，电子轰击电离源 (E1)，色谱柱为 HPPONA 液态烃 中的主要硫化物为硫化氢和羰基 (50m×0．2mm ×0．5 m)，配有 Finnigan质谱 硫 ，还含有极少量 甲硫醇 、乙硫醇和二 甲基二 专用分析工作站和 NIST98质谱数据库 ，用于硫 硫醚 。炼油厂催化裂化装置 原料不 断重质 化物定性。 化且具有多变性 ，其 中硫化物 的组成和分布常 1．2 分析条件 有变化 ，导致液态烃 中的硫化物组成和分布也 1．2．1 GC 随之改变 。用于分析石油气体和液体产 品中 条件 A 色谱柱起始温度为 100oc，然后以 形态硫化物 的技术 以气相色谱 (GC)与选择性 5oC／min速率 升 温至 210 ℃。柱头 压力 为 检测器联用为主。硫选择性检测器主要有火焰 光度 检 测 器 (FPD) 、脉 冲火 焰 光 度 检 测 2OkPa，气化 室温度 为 200oC，检测器温度为 200oc 。 器 (PFPD) 、原 子 发 射 光 谱 检 测 器 (AED) 、硫化学发光检测器 (SCD) 、质 条件 B 色谱柱温度为 200℃，柱头压力为 谱检测器 (