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第三章 有机化学基础知识 带电体系的稳定性决定于其所带电荷的分布情况，电荷越分散，体系越稳定。甲基是供电子基（CH3→），当它与带正电荷的中心碳原子相连接时，价电子对向中心碳原子方向偏移，致使中心碳原子上正电荷分布分散，稳定性加强。 中心碳原子上连接甲基越多，碳正离子电荷越分散，稳定性越强，越有利于加成反应的进行。 各种烷基供电子能力次序： （CH3）C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- 即支链越多，供电子能力越强 当分子中同时存在碳碳双键和碳碳叁键时，亲电试剂首先加到碳碳双键上而保留碳碳叁键；虽然叁键的不饱和程度更大，但sp杂化的碳原子比sp2杂化的碳原子对π电子的束缚力强，所以不易受亲电试剂进攻。 1.脂肪烃的结构、命名和化学性质。 2.苯的结构、命名和化学性质，苯不取代定位规则及应用。 3.卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸及羧酸行生物的结构、命名和化学性质。 对于结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名： 对羟基苯磺酸 对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲醛 2．酚的物理性质 常温下，大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。纯的酚无色，但因易氧化而显微红。由于分子间可以形成氢键，所以酚的沸点高于相对分子质量与之相当的烃。常有特殊气味。苯酚及其同系物一般微溶或不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 ①酸性：酚分子中羟基与苯环直接相连，弱酸性。 3．化学性质 （1）酚羟基的反应 通入二氧化碳，苯酚即游离出来 苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3 苯酚：pKa=10 碳酸：pKa=6.4 可利用这一性质进行分离提纯苯酚。 不是Na2CO3 苯酚pKa=10，碳酸pKa=6.38 ②成醚反应 由于酚分子中存在p－π共轭效应，分子间一般不能脱水生成醚，通常用它的钠盐与卤代烷或二烷基硫酸酯等烷基化剂作用得到相应的醚。 （2）芳环上的亲电取代反应 ①卤化反应-酚很容易发生卤化。 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀 反应灵敏 较强的邻对位定位基 是苯环活化 苯酚的定性定量 ②硝化反应 苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开。 ③烷基化反应 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅—克反应。 与烯烃、醇或卤代烃反应，在苯环上引入烷基。 分子内氢键 螯合环状 水溶性小 挥发性大 分子间氢键 相互缔合 挥发性小 2,6-二叔丁基-4-甲苯酚 （3）氧化反应 苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。 对苯醌 邻苯醌 具有邻苯醌和对苯醌结构的化合物都有颜色。 可看做苯环为取代基的加成，马氏规则， 苯环加成到含H较少的C原子上， H H H H H H H 在高温和镍催化下，酚与氢加成生成环己醇。 含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。 （5）与三氯化铁反应 （4）加氢反应 （三）醚 醚的分类：简单醚和混合醚。 醚的命名：对于简单醚的命名是在烃基名称后面加“醚”字，混合醚命名时，两个烃基的名称都要写出来，较小的烃基其名称放在较大烃基名称前面，芳香烃基放在脂肪烃基前面。 结构复杂的醚用系统命名法，以含最多碳原子的碳链为母体，以烷氧基(-OR)为取代基，称为“某”烷氧基“某”烷 1．醚的分类和命名 2．物理性质 状态：常温常压下，甲醚和甲乙醚是气体，其他大多数醚为无色液体，且有特殊气味。相对密度小于1。 沸点： 低级醚的沸点比同碳原子数醇低，与相对分子质量相当的烷烃几乎接近。 溶解度：乙醚在水中的溶解度很低。醚分子的极性很小，易溶于有机溶剂，本身也是一种良好的溶剂。 二苯醚（芳醚） 苯甲醚 环氧乙烷 3．化学性质 （1）盐的生成 盐 盐是一种强酸弱减盐，只在浓酸中才稳定，遇水就分解出原来的醚。利用这一性质可将醚从烷烃和卤代烷中分离出来。 （2）醚键的断裂 注意：二苯醚中的醚键不与氢碘酸反应。 含碳原子数较少的烷基形成碘 代物！ R O R + H C l 低温 [ R O R H ] .. + C l ˉ 醚很不活泼 醚键上O原子的孤对电子，可以接受强酸中的质子， 以配位键的形式结合生成yàng盐。 芳醚 *（3）过氧化物的生成 醚对氧化剂较稳定，但?碳—氢键可被空气氧化成过氧化物： 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。 ﹡环氧乙烷：为无色有毒易燃的气体，加压能液化。能与水以任意比例混溶，能溶于醇及乙醚等有机