异戊二烯热聚合过程和阻聚剂阻聚效果研究.pdfVIP

石 油 化 工 - 822 · p腿 0CHEMICALTECHN0LoGY 2015年第44卷第 7期 异戊二烯热聚合过程及阻聚剂阻聚效果的研究 王 帅，张庆华，詹晓力，陈丰秋 (浙江大学 化学工程与生物工程学院，浙江 杭州 310027) [摘要 ]以微型高压反应釜为反应器 ，采用气相色谱内标法和重量法相结合的方法 ，考察了反应时间、反应温度、气相氧含 量、阻聚剂种类及用量对异戊二烯 (IP)热聚合的影响。实验结果表明，IP聚合产物包括二聚物和高聚物两种。反应时间对聚 合产物中二聚物的比例无明显影响；升高反应温度，聚合产物中二聚物的比例显著增加；增大气相氧的含量，高聚物的生成量 增加；添加适量阻聚可完全抑制高聚物的生成 ，对二聚物的生成无影响。3种阻聚剂阻聚效果由高到低的顺序为：2，2，6，6-四 甲基哌啶氧化物 (TEMPO)二乙基羟胺对叔丁基邻苯二酚。通过实验数据拟合得到在无氧且添加800×10 (W，基于IP质 量)的TEMPO条件下，IP自二聚反应速率常数 (k)的表达式为：kl：3．89×10exp(一95．6×10R／T)。 [关键词]异戊二烯；热聚合；阻聚剂；2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物；二聚物；高聚物 [文章编号]1000—8144(2015)07—0822—06 [中图分类号]TQ028_3 [文献标志码]A ThermalPolymerizationProcessofIsopreneandtheEffectsofInhibitors WangShuai，ZhangQinghua，ZhanXiaoli，ChenFengqiu (CollegeofChemicalandBiologicalEngineering，Zh@angUniversity，HnagzhouZh@ang310027，China) [Abstract]Thethermalpolymerizationofisoprene(IP)wascarriedoutinahighpressure microreactor．Theeffectsofreactiontime，reactiontemperature，oxygencontentingasphaseand inhibitorsonthepolymerizationwereinvestigatedbymeansofgaschromatographicanalysisand gravimetricmethod．Theresultsshowedthattheproductsconsistedofdimerandhighpolymersmainly． Reactiontimehadnoinfluenceonthedimercontentinhteproducts。Highreactiontemperaturewas significnatlybeneficialtoincreasingthedimercontent．Thepolymerizationwasenhnacedbyincreasing theoxygencontentingasphase．Properinhibitorscouldcompletelyrestraintheformationofthehigh polymerswithoutinfluenceontheIP dimerization．Theorderoftheinhibitioneffectunderthesame reactionconditionswas2，2，6，6-tetramehtyl一1-piperidyloxy(TEMPO)diethylhydroxylamineP—tert- butylcatecho1．Therateconstantequation(k1)oftheIPdimerizationwasobtainedthroughexperiments withoutoxygeningasphaseandwithTEMPO dosageof800×10。‘(W，basedonthe