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石 油 化 工
· 636 · PETR0CHEMICALTECHN0LOGY 2010年第39卷第6期
用于原子转移 自由基聚合的新型固载催化体系
鲁 钢 ,陆春华,许仲梓
(南京工业大学 材料学院,江苏 南京 210009)
[摘要]用油酸和二乙烯三胺合成了新型配体油酸咪唑啉(OLC),并通过化学方法将 OLC固载在硅胶表面得到SiO2一OLC,
SiO2一OLC再与CuBr或CuC12形成硅胶固载催化剂(CuBr/SiO2一OLC或CuC12/SiO2一OLC),并将该催化剂用于以2一溴代丙
酸乙酯为引发剂、甲基丙烯酸甲酯为单体的原子转移 自由基聚合 (ATRP)反应。用元素分析和FTIR手段对催化剂的结构进行 了
表征,用 GPC手段对聚甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量及其分布进行了表征。实验结果表明,使用 CuBr/SiO2一OLC和 CuCI2/
SiO 一OLC催化剂时,ATRP反应均符合一级反应动力学规律,为活性/可控聚合反应 ;聚合物的相对分子质量分布较窄(前者为
1.25,后者为 1.33);用CuC1/SiO 一OLC催化剂合成的聚合物溶液清澈透明,催化剂可以回收再利用,但活性有所降低。
[关键词]油酸;二乙烯三胺;油酸咪唑啉;固载化催化剂;甲基丙烯酸 甲酯;原子转移 自由基聚合;聚甲基丙烯酸甲酯
[文章编号]1000—8144(2010)06—0636—05 [中图分类号]TQ316.322 [文献标识码]A
New ImmobilizedCatalystSystem forAtom TransferRadicalPolymerization
LuGang,LuChunhua,XuZhongzi
(CollegeofMaterialsScienceandEngineering,NanjingUniversityofTechnology,NanjingJinagsu210009,China)
[Abstract] 2一(8-heptadeceny1)-4,5一dihydro—tH—imidazole一1一ethylamine(OLC)wassynthesized
from cis一9一octadecenoicacid and divinyl—triamine.CuBr/SiO2-OLC andCuC12/SiO2一OLC catalysts
werepreparedsepraately through chemically immobilizing OLC onsilicagelsurfacetoobtain SiO2一
OLC and then interactingSiO2-OLC with CuBrorCuC12.Thecatalystswere used inatom transfer
radicalpolymerization(ATRP)ofmethylmethacrylatewithehtyl2-bromopropionateasinitiator.The
caatlystswerechraacterizedbymeansofelemental naalysisna dFTIR.Relativemolecularmassna dits
distributionofhtepoly(methylmethacrylate)obtainedthroughhteATRPweremeasuredbymenasof
GPC.TheresultshowedthatkineticsoftheATRP catalyzedbyCuBr/SiO2一OLC orCuC12/SiO2-OLC
wasfirstorderreaction,relative moleculra massof the obtained polymerincreased lineraly wiht
monomerconversion,which indicated the ‘livin
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