乙醇处理对Cs2.5H1.5SiW12O40催化剂结构和催化合成4,4′-二氨基二苯甲烷反应性能影响.pdf

石 油 化 工 2016年第45卷第3期 PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY ·285 · DOI：10．3969~．issn．i000—8144．2016．03．006 乙醇处理对Cs2．5H1．sSiW12O40催化剂结构和催化 合成4，4一二氨基二苯甲烷反应性能的影响 程晓猛，安华 良，赵新强，王延吉 (河北工业大学 化工学院 绿色化工与高效节能河北省重点实验室，天津 300130) [摘要]制备了不溶于极性溶剂的cs：H SiW。O。催化剂 ，考察了csH SiW。O。催化剂催化苯胺 (AN)与甲醛缩合制备 4，4-二氨基二苯甲烷 (4，4-MDA)的反应性能，并考察了其重复使用性能。采用N吸附一脱附方法对回收前后催化剂的比表 面积、孔体积和孔径等织构性质进行测试 ，并采用FTIR和NH一TPD等表征方法对cs：H SiW。O。催化剂的失活原因进行分 析。实验结果表明，经乙醇处理后，AN转化率为63．8％，4，4-MDA的收率和选择性分别为62．4％和65．1％；经乙醇处理后再 经30％()的HO处理后的催化剂的孔结构和酸性有所改善，并可重复使用3次以上。表征结果显示，csH SiW ：O。催化剂 失活原因是由于吸附了含有氨基的碱性有机物，造成了孔道的堵塞和酸性的变化。 [关键词]乙醇；苯胺；甲醛；4，4-二氨基二苯甲烷；固体酸催化剂 [文章编号]1000—8144(2016)03—0285—06 [中图分类号]TQ246-3 [文献标志码]A Influencesoftreatmentwithethanolonstructureandperformancesof Cs2H1SiW 12O40catalystforsynthesisof4，4-diaminodiphenylmethane ． 5 ． 5 ChengXiaomeng，AnHualiang，ZhaoXinqiang，WangYanji (HebeiProvincialKeyLabofGreenChemicalTechnologyandHighEfficientEnergySaving，SchoolofChemicalEngineering， HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130，China) [Abstract]Cs25H15SiW12O4ocatalystinsolubleinpolarsolventswassynthesized，anditscatalytic performancesandreusabilityforthesynthesisof4，4diaminodiphenylmethane(4，4一MDA)from anilineandHCHO wereinvestigated．Thetexturalpropertiesofthefreshandrecoveredcatalysts werecharacterizedbymeansofN2adsorption—desorption，FTIRandNH3一TPD．Theresultsshowed that，overtheCs25H15SiW 12O40catalysttreatedwithethanol，theconversionofaniline，theyield 0f4，4 MDA andtheselectivityto4，4-MDA were63．8％，62．4％ and65．1％ ，respectively． Theporestructureandacidityofcatalystwereimprovedbytreating