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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.部分互溶系统的温度 - 组成图 (1) 气相组成介于两液相组成之间的系统 在适当压力下水 - 正丁醇系统的相互溶解度曲线具有高会溶点。但在 101.325 kPa 下将共轭溶液加热到92°C时，溶液的饱和蒸气压即等于外压，于是出现气相，此气相组成介于两液相组成之间，系统的温度 - 组成图如左图。 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N a′ c′ b′ a b c p=const. 解析部分互溶温度－组成图： １）P,Q 为水与正丁醇的沸点，　　　 　　L1, L2和 G 为一对共轭饱和　 　　溶液与饱和蒸气的相点。 ２） L1M 为正丁醇在水中的溶解度曲 　　线， L2N 为水在正丁醇中的溶解 　　度曲线。 ３）PL1为正丁醇在水中的溶液的　 　　　　沸点与组成曲线，即液相线； 　 　４）QL2 为水在正丁醇中的溶液沸点 　　　与组成曲线，也是液相线。 ５）PG 线为与 PL1对应的气相线， 　　　　QG为与 QL2 对应的气相线。 区：6个 线：L1、L2，两共轭溶液的相点； L1L2：结线 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) ６）PGQ 以上为气相区，PL1M以左为正丁醇在水中的溶液(l1)单相区，QL2N 线以右为水在正丁醇中的溶液(l2)单相区， ７）PL1GP 内为气 - 液(l1)两相区，QL2GQ 内为气 - 液(l2)两相区，ML1L2N 以下为液(l1) - 液(l2)两相区。 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) L1′ L2′ 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) L1′ L2′ １）在a 点两个共轭溶液 L1′和L2′平衡共存。 　　将样品加热，系统点由 a 移向 b 时，两个共轭溶液的相点由 L1′ ，L2′分别沿 ML1、NL2 线移向 L1，L2点。 　　系统到达 b 点所对应的温度时，两个液相(相点分别是 L1 及L2)同时沸腾产生与之成平衡的气相(相点为 G )，即发生的相变化而成三相共存，该温度称为共沸温度。 加热 冷却 l1+ l2 g 　　系统的总组成 a 在L1L2 之间，温度低于 L1L2 对应的温度的样品在加热过程中的相变化。 　根据相律，在该温度，F＝2 – 3 + 1 = 0，即恒定压力下共沸温度及三个平衡相的组成均不能任意变动，故为三个确定的点 L1, G, L2，其连接线为三相平衡线，系统点位于三相线上时，即出现三相平衡共存，在此情况下加热，温度和三相组成均不变，但三相的数量却在改变，状态 L1 和 L2的两个液相量按线段长度 GL2与 L1G的比例蒸发成状态 G 的气相。 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) L1′ L2′ 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) L1′ L2′ ２）系统点 b 位于 G 点左侧 L1G线段上，在产生气相之前 L1和 L2两液相的量之比为线段 bL2和 L1b长度之比，液相 L1过量，故蒸发的结果是组成为 L2的液相先消失而使系统组成为 L1的液相及气相 G。 　　液相 L2的消失使系统成为两相共存，故再加热时，系统的温度升高而进入气－液(l1)两相区。 　　系统点在 b 与 c 之间时皆为气-液两相共存。至c点液相全部蒸发为气相。 ３）c 点至 d 点为单一气相的升温过程。 0A 100B wB/% l1+l2 l1 l2 t P Q g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N d a b c p=101.325kPa (正丁醇) (水) L1′ L2′ ４）若系统的总组成在 G 和 L2对应的组成之间，加热至共沸温