正丁醇用量对固化剂性能的影响.pptxVIP

?正丁醇用量对固化剂性能的影响;聚己内酯三元醇与多聚磷酸反应生成的磷酸酯[结构式见图（1）]具有很好的强度和韧性，但固化剂黏度大；小分子羟基化合物所制磷酸酯反应活性高，能快速与EP发生固化反应，但固化物硬且脆。;将两种磷酸酯固化剂混合使用，便会削弱各自的缺点，得到性能优良的固化剂。因此，在聚己内酯三元醇与多聚磷酸的反应体系中加入定量正丁醇，正丁醇和聚己内酯三元醇分别与多聚磷酸反应生成磷酸酯化合物;选择n（—OH）/n（P2O5）为2.0∶1.0，在75?℃条件下反应4?h，按EP与固化剂质量比为100∶30将两者混合，进行固化反应，在室温（25?℃）下测定凝胶时间。由图2可见：随着正丁醇含量的增加，胶黏剂的凝胶时间变短，剪切强度提高。;但是，固化速率太快也会导致固化剂与EP反应不完全，使体系含有残留的P—O，游离的P—O会促进树脂的破坏，从而影响胶黏剂性能[5]。;2.2?反应参数的确定????2.2.1?n（—OH）/n（P2O5）;?羟基化合物和多聚磷酸在一定条件下可发生酯化反应[反应示意见式（1）]，产物为磷酸单酯、磷酸双酯、未反应的醇及少量磷酸的混合物。;原料配比直接影响产物的组成，所以合适的原料配比非常重要。选择正丁醇与聚己内酯三元醇的摩尔比为1.0∶10.0，在75?℃条件下反应4?h。由表1可以看出：随着n（—OH）/n（P2O5）的增大，双酯含量减少，单酯含量和转化率先增加后减少，在n（—OH）/n（P2O5）为2.0∶1.0时达最大值。;当n（—OH）/n（P2O5）小于2.0∶1.0时，多聚磷酸用量过大，导致残余的磷酸过多，因为游离的磷酸能与EP快速反应生成固状物，所以使凝胶时间变短。但此固状物不具备胶黏剂的特性，因此要尽量降低残余磷酸的含量。;2.2.2?反应温度????反应温度对酯化反应影响很大，适当升高反;应温度可提高反应速率，但温度过高会使产品色泽加深，而温度太低又会延长反应时间，且产物黏度变大。综合考虑，选择反应温度为65~85?℃，;正丁醇与聚己内酯三元醇的摩尔比和n（—OH）/n（P2O5）分别为1.0∶10.0，2.0∶1.0，反应4?h。由表2看出：在反应温度为75?℃时，所得磷酸双酯含量最低，;单酯含量和转化率最高，残余磷酸含量最低。凝胶时间基本不变，说明磷酸单、双酯和磷酸与EP发生固化反应的时间相差不大。因此，将反应温度设为75?℃。;2.2.3?反应时间????反应时间是影响产物组成的重要因素。;反应时间短，物料反应不完全，反应时间长会使副产物增多。选择正丁醇与聚己内酯三元醇的摩尔比和n（—OH）/n（P2O5）分别为1.0∶10.0，2.0∶1.0，反应温度为75?℃。;随着反应时间延长，双酯含量减小，单酯含量和转化率先增后减，残余磷酸含量先减后增，而产物与EP混合的凝胶时间基本一致。;适当延长酯化时间会使反应物料充分接触，使酯化反应趋于完全。2~4?h转化率明显增加，4~5?h虽然双酯含量降低，但是单酯含量也降低，从而转化率降低，残余磷酸增多。