天然药物化学-总论08-3.ppt

第二节 生物合成(Biosynthesis) 一、一次代谢及其代谢产物 1. 一次代谢 维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。 2. 一次代谢产物 (primary metabolites) 糖类 蛋白质 脂质 核酸 3. 一次代谢产物的作用 1）植物的营养物质 2）人类赖以生存的物质基础 三、生物合成假说的提出 随着许多天然化合物被分离鉴定 具有同样结构类型的天然化合物归成一类 意味着结构相似的在生物合成可能是同一起源 四、主要的生物合成途径（自学） 醋酸-丙二酸途径（形成脂肪酸类、酚类、蒽酮类等） 甲戊二羟酸途径（形成萜类、甾体类等） 桂皮酸途径及莽草酸途径（形成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类、黄酮类等） 氨基酸途径（形成生物碱类等） 复合途径（形成复杂的化合物） 对结构分类和推测结构有帮助 对植物化学分类学和仿生合成等学科有 理论指导作用 对采用组织培养方法进行物质生产有实 际指导作用（例见P18和下页） 一、提取 提取方法： 水蒸气蒸馏法（挥发油） 升华法（咖啡因） 溶剂法 常用溶剂性质 二、分离与精制 常用方法原理：根据物质的 溶解度差异 在两相溶剂中的分配比不同 吸附性差异 分子大小差别 离解程度不同 溶解度差异 改变温度（如结晶与重结晶） 改变混合溶剂的极性（如水/醇法、醇/水法、醇/醚法等） 改变pH值（如酸/碱法、碱/酸法） 加入沉淀试剂 在两相溶剂中的分配比不同 常见的方法及基本原理 1（简单的）液-液萃取 [溶质在两相溶剂中的分配比（K）不同 ，相差越大，效率越高] 两相溶剂萃取在操作中还要注意以下几点： 1）先用小试管充分振摇约1分钟，观察萃取后二液层分层现象。如果容易产生乳化，大量提取时要避免猛烈振摇，可延长萃取时间。 如碰到乳化现象，可将乳化层分出，再用新溶剂萃取；或将乳化层抽滤，或将乳化层稍稍加热；或较长时间放置并不时旋转，令其自然分层。乳化现象较严重时，可以采用二相溶剂逆流连续萃取装置。 2） 水提取液的浓度最好在比重1.1～1.2之间，过稀则溶剂用量太大，影响操作。 3） 溶剂与水溶液应保持一定量的比例，第一次提取时，溶剂要多一些，一般为水提取液的1/3，以后的用量可以少一些，一般1/4~1/6。 4）一般萃取3～4次即可。但亲水性较大的成分不易转入有机溶剂层时，须增加萃取次数，或改变萃取溶剂。 3 逆流分配法 （Counter Current Distribution，CCD） Craig逆流分溶仪见P23图1-13 适用于分离因子β值小的 4 液滴逆流色谱法 （Droplet Counter Current Chromatography, DCCC） P27图1-17 高速逆流色谱法 (High Speed Counter Current Chromatography, HSCCC) ?正相色谱 液相色谱 吸附性差异 1 吸附柱色谱用于分离物质时必须注意几点 样品量：吸附剂=1：~100 柱高：直径=~15：1 装柱 应尽量用极性 小的溶剂拌吸 附剂和溶解样 品，易形成狭 窄的谱带 对难溶解的样品 洗脱 采用混合溶 剂，梯度洗 脱 ，陡度不 能太大 避免化学吸附 酸用硅胶，碱用氧化铝 如何克服拖尾？分离酸、碱时在洗脱剂 中加适量醋酸或氨 如何由TLC的展开剂过渡到C.C的洗脱剂？ 因为TLC的吸附剂的表面积为C.C的2倍左右，故一般TLC展开时使组分Rf值达到0.2~0.3的展开剂可作为C.C分离该相应组分的最佳的洗脱剂 2 聚酰胺吸附色谱 2.1性质：高分子聚合物，不溶于水、甲醇、乙醇、乙 　　　　醚、氯仿及丙酮等，对碱稳定，对酸不稳定， 　　　　可溶于浓盐酸、冰醋酸及甲酸 2.3规律： 2.4各种溶剂在