天然药物化学 重点总结.docVIP

天然药物化学 总论 主要生物合成途径 醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚类、蒽酮类 脂肪酸：碳链奇数：丙酰辅酶A、支链：异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、 甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数：乙酰辅酶A 甲戊二羟酸途径（MVA） 桂皮酸途径和莽草酸途径 氨基酸途径 复合途径 分配系数：两种相互不能任意混溶的溶剂 K=CU/ CL （CU 溶质在上相溶剂的浓度、CL溶质在下相溶剂的浓度） 分离难易度：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=KA/KB （β100一次萃取分离；10β100萃取10-12次；β2一百以上；β=1不能分离） 4、分配比与PHPH=pKa+lg[A-]/[HA](pKa=[A-][H3O+]/[HA]) 当PH3酸性物质为非解离状态[HA]，碱性物质为解离状态[BH+] 当PH12酸性物质为解离状态[A-]，碱性物质非解离状态[B] 离子交换树脂 阳离子交换树脂：交换出阳离子，交换碱性物质 阴离子交换树脂：交换出阴离子，交换酸性物质 糖和苷 几种糖的写法： D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、L-鼠李糖（Rha） 2、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖 非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别：样品+浓H2SO4+α-萘酚—→棕色环 4、羟基反应： 醚化反应（甲醚化）：Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中 5、酸水解难易程度：NOSC 芳香属苷较脂肪属苷易水解：酚苷萜苷、甾苷 有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖较去氧糖难水解 （2，6二去氧糖2-去氧糖3-去氧糖羟基糖2-氨基糖）易→难 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中：C5取代基越大越难水解（五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖） C5上有-COOH取代时最难水解 在构象中相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解 苷元为小基团—苷键横键比竖键易水解；即ea 苷元为大基团—苷键竖键比横键易水解；即ae smith降解（过碘酸反应）：Na2SO4、NaBH4 ，易得到苷元（人参皂苷—原人参二醇） 乙酰解反应：β-苷键的葡萄糖双糖的反应速率（乙酰解反应的易难程度） （1——6）》（1——4）》（1——3）》（1——2） 8、提取方法：水提醇沉、热水提冷水沉 生物碱 生物碱：生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体的环状化合物。 前体：鸟氨酸、赖氨酸、（脂肪族）、苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸（芳香族） 存在形式：游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物（N-O-R）、氮杂缩醛、其它（亚胺、烯胺） 生物碱来源： 来源于氨基酸：来源于鸟氨酸（吡咯）：吡咯类、吡咯里西丁类、脱品烷类 来源于赖氨酸（哌啶）：哌啶类、吲哚里西丁类、奎诺里西丁类 来源于临氨基苯甲酸（喹啉）：喹啉类、口丫啶酮类 来源于苯丙氨酸/酪氨酸（苯乙胺）：简单苯乙胺类、四氢异喹啉类、苄基四氢异喹啉类生物碱、 苯乙基四氢异喹啉类生物碱、 苄基苯乙胺类、吐根碱类生物碱 来源于色氨酸（吲哚）：简单吲哚类碱、简单β-卡波林类、单萜吲哚碱类、半萜吲哚碱类 来源于异戊烯类：来源于萜类：单萜生物碱、倍半萜生物碱、二萜生物碱、三萜生物碱 来源于甾体：孕甾烷（C21）生物碱、环孕甾烷（C24）、胆甾烷（C27）生物碱 生物碱的溶解度：绝大多数仲胺、和叔胺生物碱 具有亲脂性（甲醇、乙醇、丙酮、苯乙醚和卤代烷），不容于碱水中[例外：石蒜碱溶于水；喜树碱溶于酸性CCL4 中、酚羟基的吗啡碱难溶一般有机溶剂、小分子麻黄碱同时溶于水和有机溶剂中]；季胺碱类和N-氧化物溶于水中[小檗碱、益母草碱、氧化苦参碱易溶于水、含酸性基团（羧基）形成内盐易溶于水、烟碱易蓉于水、含酚基的药根碱易溶于稀碱水中]生物碱盐大多易溶于水[高石酸碱盐不溶于水溶于氯仿、盐酸小檗碱难溶于水] 显色反应试剂：改良的碘化铋钾，主要用于薄层色谱中 生物碱的碱性： pKa↑碱性↑（胍基季胺碱脂仲胺脂叔胺芳杂环酰胺） sp3sp2sp杂化(单键双键叁键)；化合物有两个N选碱性强的 供电子基团-碱性增强（烷基）二甲胺甲胺叔胺胺 吸电子基团-碱性降低（芳环双键等官能团） N原子临位有α、β双键或α-OH（不是在