化妆品化学_香料与香精.ppt

常用合成香料 第一部分 醇类香料 一、脂肪族醇类 各类脂肪族化合物在天然界存在十分广泛，但是，作 为香料物质使用的数目并不如其存在的那么多，原因是 随着碳原子数的增大，化合物的气味会逐渐减弱，一般 十四个碳原子以上的脂肪族化合物基本没有气味。 饱和的脂肪族伯醇连同其相应的酯在天然界有广泛的 存在，例如，在众多水果中有大量存在。由于醇的香气 相对比较弱，所以，它们作为香料而用于香精中很有限。 这类物质的主要用途在于作为合成酯类的起始原料。比 较重要的醇类主要是一些不饱和醇，例如：叶醇具有很 强的青香气味，它可以赋予某些香精特征香气，2，6－ 壬二烯醇具有青香和瓜果香气，也具有一定的用途。 第二部分 醛类香料 第三部分 酯类香料 2、伯醇脱氢生成醛 伯醇的蒸汽通过加热的铜、银等催化剂可以生成醛。这是工业上生产醛的主要方法之一。 3、烯烃的氧化 烯烃可以被多种氧化剂（如硝酸铊）氧化而生成醛。 4、Rosenmund 还原反应 酰氯被吸附在硫酸钡上的钯还原成醛，这种反应称为Rosenmund 还原反应。由于醛能进一步被还原成醇，常加入控制剂以降低催化剂的活性，使反应停留在醛的阶段。常用的控制剂有喹啉-硫，甲基硫脲等。 5、Sabatier还原反应 羧酸和甲酸的蒸汽通过沉积在沸石上的钍或锰，2个羧基失去一分子的二氧化碳和水，生成醛。称为Sabatier还原反应 6、Reimer-Timann反应 酚类与氯仿的强碱溶液作用，酚羟基的邻、对位发生甲酰化的反应，这种反应称为Reimer-Timann反应。 7、Sommelet反应 活泼的苄基型卤代烃与六亚甲基四胺（乌洛托品）在水介质中作用，经过季铵盐、苄基型胺和亚胺，最后水解为芳醛的反应，称为Sommelet反应。 芳香族醛类： 一）苯甲醛 该香料的分子式C7H6O，分子量106.12，bp178.10℃，结构式： 苯甲醛为具有强烈苦杏仁气味的液体，它以苷的形式存在于苦杏仁油、樱桃油以及橙花油和广藿香油等天然体系中。 苯甲醛用于苦杏仁香味的香精中和其它坚果香韵中，也是合成其它香料的起始原料。 二）苯乙醛 分子式C8H8O，分子量120.15，bp195℃，结构式为： 该香料是许多天然精油和食品的挥发性组分，烟草挥发性组份中也存在该香味成分。该香料用于日化香精中尤其赋予风信子和玫瑰香韵。 三）肉桂醛 桂醛化学名称为3-苯基丙烯醛，分子式C9H8O，分子量132，bp252℃，结构上有顺反两种异构体，结构式为： 在天然界肉桂油等天然体系存在，具有强烈的桂皮香气和辛辣味，可用于日化香精、食品和烟草香精中。 制备方法一： 可以从精油中单离出桂醛： 工艺： 制备方法二： 以苯甲醛和乙醛为原料制备桂醛： 该合成方法的一个副反应为乙醛的自身缩合： 操作步骤： 在钢制反应器内投入苯甲醛、稀烧碱水溶液和醋酸钠，开动搅拌器，在反应器夹套内通入冰水或冷水，调节内温在24oC以下，开始滴加浓度为33%的乙醛，控制反应温度在24-27oC，在乙醛滴加至一半时，需要补加碱液以利催化反应。滴加原料结束后，维持此温度继续搅拌1.5h，结束搅拌将料全部放入中和洗涤锅内。 将得到的橘黄色的反应液在搅拌下加入醋酸中和，温度不超过40oC，当中和接近终点时，应缓慢地加入醋酸。中和反应结束后静置分层，分区上层澄清的水层，用清水洗涤下层油液2-3次，静置至澄清状，分去上层废水，得到的粗品桂醛进行减压分馏，收集中间品，再经一次减压分馏可得到成品桂醛。收集的馏分可通过测定其折射率来确定成分。 工艺流程图： 讨论： 1、在桂醛的制备过程中，氢氧化钠浓度过高会促使乙醛自身缩合，生成树脂状物质； 2、乙醛的浓度过高或滴加速度过快都会使树脂化反应加剧，因此要合理控制滴加速度，充分反应，减少副产物； 3、该反应是放热反应，反应温度过高会使苯甲醛氧化，所以缩合过程中必须注意冷却，严格控制内温； 4、由于反应过程中部分醛被氧化成酸，要消耗掉一部分碱，故需补加碱液以保证催化作用。 四）香兰素 又称香草醛，化学名称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛，分子式C8H8O3，分子量152.15，结构式： 产品为结晶固体，有两种结晶形式：针状的（77-79℃）和四方的(81-83℃)结晶，沸点284一285℃， 有类似天然香荚兰的香气。香兰素能升华而不分解。 香兰素是最常用的香料和食品添加剂，大量用于食品和烟草加香中，例如可用于冰淇淋、巧克力以及奶制品和糖果的加香中，少量用于日化香精中。 香兰素的制备：