无机化学第12章配位化学基础习题及全解答-.docVIP

第12章 配位化学基础 1 M为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （A） （A） Ma2bd（平面四方）（B） Ma3b （C） Ma2bd（四面体）（D） Ma2b（平面三角形） 2 在下列配合物中，其中分裂能最大的是 （A） （A） Rh(NH3) （B）Ni(NH3) （C） Co(NH3) （D） Fe(NH3) 3 在八面体强场中，晶体场稳定化能最大的中心离子d 电子数为 （B） （A） 9 , （B） 6 , （C）5 , （D）3 4 化合物[Co(NH3)4Cl2]Br 的名称是 溴化二氯?四氨合钴（III） ； 化合物[Cr(NH3)(CN)(en)2]SO4的名称是 硫酸氰?氨?二乙二胺合铬（III）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH4[Cr（SCN）4（NH3）2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是[Fe Cl2（C2O4）en]- 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 （1）[Co(NH3)4Cl2]+ （2）[Co(NO2)3(NH3)3] 答：（1）顺、反异构（图略），（2）经式、面式异构（图略）。 7.根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内/外轨型。 （1）[Cd (NH3)4]2+ μm=0 ； （2）[Ni(CN)4]2－ μm=0 ； （3）[co(NH3)6]3+ μm=0 ； （4）[FeF6]3－ μm=5.9μB ； 答： 序 配离子 d电子数 磁矩/μm 杂化方式 几何构型 内/外轨 （1） [Cd(NH3)4]2+ 10 0 SP3 正四面体 外轨型 （2） [Ni(CN)4]2 8 0 dSP2 平面正方形 内轨型 （3） [co(NH3)6]3+ 6 0 d2SP3 正八面体 内轨型 （4） [FeF6]3－ 5 5.9 SP3d2 正八面体 外轨型 8判断下列配离子属何类配离子 序号 配离子 △o与P关系 强/弱场 高/低自旋 内/外轨型 （1） [Fe(en)3]2+ △o＜P 弱场 高自旋 外轨型 （2） [mn(CN)6]4- △o＞P 强场 低自旋 内轨型 （3） [co(NO2)6]4- △o＞P 强场 低自旋 外轨型 9 配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配离子的电荷应为 -3 —，配离子的空间构型为 八面体 ，配位原子为 C（碳） ，中心离子的配位数为 6 ，d 电子在t2g 和eg轨道上的排布方式为 t2g6 eg0 —,中心离子所采取的杂化轨道方式为 d2sp3 ，该配合物属 反 磁性分子。 10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的CFSE/Dq (1) Cr2+离子，高自旋； (2) Mn2+离子，低自旋； (3) Fe2+离子，强场； (4) Co2+离子，弱场。 解：(1) Cr2+离子，高自旋：d4，t2g3 eg1，（-4×3+6×1）Dq = -6Dq； (2) Mn2+离子，低自旋：d5，t2g5 eg0，（-4×5）Dq+2P = -20Dq+2P； (3) Fe2+离子，强场： d6，t2g6 eg0，（-4×6）Dq+2P = -24Dq+2P； (4) Co2+离子，弱场： d7，t2g5 eg2，（-4×5+6×2）Dq = -8Dq。 11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：（填“ ＞”或“＜ ”） (1)[Cd(CN)4]2-、[Cd(NH3)4]2+；(2) [AgBr2]-、[AgI2]-；(3)[Ag(S2O3)2]3- 、[Ag(CN)2]- (4) [FeF]2+、 [HgF]+ ；(5)[ Ni(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+ 答：(1) [Cd(CN)4]2-＞[Cd(NH3)4]2+， CN-是比NH3更强的配体； (2) [AgBr2]-＜[AgI2]-， Ag+属于软酸，I-属于软碱，而Br-属于交界碱； (3) [Ag(S2O3)2]3-＜[Ag(CN)2]- CN-是比S2O32-更强的配体； (4) [FeF]2+＞ [HgF]+ ； F-属于硬碱，Fe3+属于硬酸，而Hg2+属于软酸； (5) [ Ni(NH3)4]2+＜[Zn(NH3)4]2+ 查表发现：logKf（Zn(NH3)42+）=9.46, 而logKf（Ni(NH3)42+）=7.96 。 12 已知△0（[Co(N