配位化及合物2.pptVIP

其它可能形成连接异构体的配体 SCN-, CN-, 2,2?-bipyridine 2.立体异构： 几何异构 例：平面四边形的二氯?二氨合铂(II) 顺式，淡黄色 反式，深黄色 例：八面体型化合物的二氯?四氨合钴(II) (2) 光学异构(旋光异构) 旋光现象 7-4 配位平衡 1．配位平衡常数 在溶液中存在下列配位平衡: 配位平衡的平衡常数称配合物的稳定常数,用Ks表示，上述配位平衡的稳定常数为: Ka愈大,配合物愈稳定.一般配合物的Ka数值均很大。 配合物的形成或离解是分步进行的, 例如, Cu2++4NH3?[Cu（NH3）4]2+……β4=K1·Ｋ２·Ｋ３·Ｋ４=4.8x1012 Cu2++NH3?[Cu（NH3）]2+……K1=1.41x104 [Cu（NH3）]2+ +NH3?[Cu（NH3）2]2+…………Ｋ２＝3.17x103 [Cu（NH3）2]2+ +NH3?[Cu（NH3）3]2+…………K3=7.76x102 [Cu（NH3）3]2+ +NH3?[Cu（NH3）4]2+…………K4=1.39x102 Ks=K稳= β4=K1·Ｋ２·Ｋ３·Ｋ４=1/K不稳=1/ β4 2,配位平衡常数与自由能的关系. △rG0= -RTln βn= -2.3.3RTlg βn △rG0= △rH0- △rS0 配合物稳定常数是配合物在水溶液中离解稳定性的量度。对于配位数相等的配离子，可根据Ks值的大小直接比较配离子的离解稳定性，配位数不等的配离子之间，有时要通过计算才能比较。 例如：[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的Ka值分别为5×1018和1.0×1021， 实际上[CuY]2-比[Cu(en)2]2+更稳定。 * 第七章 配位化合物 配位化合物是一类由中心金属原子（离子）和配位体组成的化合物。第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即KFe[Fe(CN)6]。1798年Co[(NH3)6]Cl3BE被发现。1893年瑞士无机化学家维尔纳首先提出配合物正确化学式和成键本质。 A. Werner 配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响，以及配合物的独特性质，使人们对配位化学的研究更深入、广泛，它不仅是现代无机化学学科的中心课题，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。 获1913年诺贝尔奖 7-1 配位化合物的定义、组成和命名 1，配位化合物的定义 配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子，通常称这种复杂离子或分子为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称配合物。如：[Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-、Ni(CO)4等复杂离子或分子，其中都含配位键，所以它们都是配位单元。由它们组成的相应化合物则为配合物。如：[Co(NH3)6]Cl3、 k2[HgI4]、Ni(CO)4。 维尔纳配位学说三要点： 1，元素出现两类化合价——主价和付价。 2，元素形成配位化合物时主价和付价都能得到满足。 3，元素的付价指向空间确定的方向。 2.配位化合物的组成 ⑴中心离子—多数是金属，特别是过渡金属。（有空轨道）。 ⑵配位体—主族非金属，半径小，电负性大，（提供孤对电子）。 ⑶配位数—中心离子带正电荷高、半径大，配位数多：配位大、 配 位数多减少。一般、中心离子电荷+1、+2、+3，配位数 多为2、4、6。配位数3、5、7少见。 3，配位化合物的命名 对于整个配合物的命名，与一般无机化合物的命名原则相同，如配合物外界酸根为简单离子，命名为某化某；如配合物外界酸根为复杂阴离子，命名为某酸某；如配合物外界为OH-，则命名为氢氧化某。 内界的命名：配位数 —配体—合—中心离子（氧化数） 内界含二个以上配体：无机在前，有机在后，先阴离子、再中性分子。二个配体间用（·）分开。 H2[HgI4] 四碘合汞（ll)酸 K2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸钾 K2[Co(SO4)2] 二硫酸根合钴(II)酸钾 [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(I) [CrCl2(NH3)4]·Cl·2H2O 二水合一氯化二氯四氨合铬(III) K[PtCl3NH3] 三氯一氨合铂(II)酸钾 [Co(NH3)5H20]Cl3 氯化五氨一水合钴(III) [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 一氯化一硝基一氨一羟胺一吡啶合铂(II) (NH4)2[Cr(NH3)2(SCN)4] 四硫氰根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 4,