第15章及 色谱分析法导论.pptVIP

* * ? (4)两峰的分离度Rs： (4)两峰的分离度Rs： (5)若使两峰刚好完全分离，柱长应该是多少？ §15-5 气相色谱定性分析 一、利用纯物质对照定性 通过比较试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质。 二、利用加入纯物质峰高增加定性 将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化，峰高增加的组分可能为这种纯物质。 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在许多色谱手册和书籍中，都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 i：组分i s：基准物 通常选用与被测组分保留值相近的物质做基准物。 三、利用相对保留值定性 四、利用保留指数定性 保留指数又称Kovats指数，是一种重现性较好的定性参数。 保留指数测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 进样 空气峰 tR(Z) tR(x) tR(Z+1) 图15-8 保留指数测定示意图 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间，如图15-8所示： （补充题） 将某化合物与正庚烷及正辛烷混合注入色谱柱中，柱温设为100℃。测得调整保留时间为：待测物265.0mm，正庚烷151.0mm，正辛烷342.4mm。试计算此化合物的保留指数。 解： 五、利用与其他分析仪器联用的定性方法 色质谱联用仪；色谱-红外光谱仪联用仪。 §15-6 气相色谱定量分析 定量依据： 在一定操作条件下，检测器的响应信号与进入检测器的被测组分的质量（或浓度）成正比： mi = fiAi 式中mi：为被测组分i的质量； Ai ：为被测组分i的峰面积； fi ：为被测组分i的校正因子。 一、 峰面积的测量 1. 峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法： 近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.065 h Y1/2 在作相对计算时1.065 可略去。 2.峰高乘平均峰宽法： 当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h(Y0.15 + Y0.85 )/ 2 3.峰高表示峰面积法： 当操作条件严格不变时，色谱峰的半峰宽相同，所以在峰形狭窄时，峰高定量法比面积定量法更准确。 4.自动积分和微机处理法： 自动处理数据，报出分析结果。 二、 定量校正因子 1.绝对校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比， 即： m i = fi ·Ai 系数f i ：绝对校正因子，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 绝对校正因子不易准确测定，也无法直接应用。 2.相对校正因子 组分的绝对校正因子f i与标准物质的绝对校正因子fs之比： 当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子f ’M ； 相对校正因子fi’值只与被测物和标准物及检测器的类型有关，与操作条件无关， 当mi、mS用质量单位时,称为相对质量校正因子，以 f ’m 表示。 通过实验测定相对校正因子的方法： 准确称取一定量的待测组分和标准物质的纯物质mi、mS , 混合后注入色谱仪一定量，出峰后分别测量峰面积Ai、AS ，然后根据公式计算。 常用的标准物质： 热导池检测器：苯 氢焰检测器：正庚烷 相对校正因子的倒数称为相对响应值S’ Si’ =1/ f i ’ 三、定量计算方法 1.归一化法 归一化法仅适用于试样中所有组分全部出峰的情况。简便、准确，进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大。 2.内标法(internai standard method) 将一定量的某种纯物质作为内标物加入到准确称量的试样中，根据内标物和试样的质量以及内标物和被测组分的峰面积求出被测组分的含量的方法称为内标标准曲线法，简称内标法。 适用于试样中所有组分不能全部出峰或只需要对试样中某几个有色谱峰的组分进行定量的情况。 内标计算法： 试样配制：准确称取一定量的试样m，加入一定量内标物mS mi=f ’iAi ； mS= f ’sAs 分别测出f ’i 与 f ’s ，再测出出Ai 与As 以内标物作为测定校正因子的基准物时：f ’s=1 内标标准曲线法：