第13章及 色谱分析法导论2.pptVIP

13-4 色谱法基本理论 13-4-1 塔板理论 塔板理论的假设： (1) 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到 (2) 将载气看作成脉动（间歇）过程 (3) 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略 (4) 每次分配的分配系数相同 ，在此 K=1 3.塔板理论的特点和不足 13-4-2 速率理论 A─涡流扩散项 A = 2λdp B/u —分子扩散项 C ·u —传质阻力项 2.载气流速与柱效 H - u曲线与最佳流速 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影响使得存在着一个最佳流速值 以塔板高度H 对应载气流速u 作图，曲线最低点的流速即为最佳流速 3. 速率理论的要点 13-4-3 液相色谱中的速率理论 讨论： 13-5 分离度 13-5-1 分离度的定义 达某一分离度所需的柱效 讨论 例题1 p351例13-1 13-7 色谱定性和定量分析 13-7-1 定性分析 1.利用纯物质对照定性 在一定色谱条件下，一个未知物只有一个确定的保留时间。 将已知纯物质在相同色谱条件下的保留时间与未知物的tR或VR 进行比较。 P353图13-9 αis= tRi′/ tRs′= VRi′/ VRs′ = ki′/ ks′ ∴ α仅随固定液及柱温变化而变化，与其他操作条件无关,可用实验测得的α值和文献值对照定性 基准物S条件：易提纯，保留值和待测物相近。 常用基准物：正丁烷、正戊烷、环己烷、苯、对二甲苯、环己醇、环己酮等 4.峰高加入法 5.其他方法 ⑴利用检测器的选择性定性 ⑵联用技术 如 GC-MS GC-MS -MS GC-FTIR GC-NMR LC-MS… 结合保留指数定性 13-7-2 定量分析 在一定色谱条件下 mi = fi Ai —色谱定量分析依据 mi—组分i的质量（或浓度） Ai—组分i的峰面积 fi—组分i的校正因子 1.峰面积的测量 ⑴峰高乘半峰宽法—对称峰 A=1.065 h W1/2 ⑵峰高乘平均峰宽法—不对称峰 A=1/2 h (W0.15+ W0.85) ⑶自动积分仪法—色谱数椐处理机- 色谱数据工作站 快速、准确 ⑷用h代替A—窄峰、对称峰、一定的进样量范围内，W1/2不变 ⑸剪纸称重法 2.校正因子 ⑴绝对校正因子 fi= mi / Ai ∵mi难以精确测量，Ai和色谱条件有关 ∴fi受进样量和操作条件影响很大 ⑵相对校正因子 ⑶相对校正因子的表示方法 fw′—相对质量校正因子 ⑷ fi′的测定方法 标准物质： 苯—热导检测器（TCD） 正庚烷—氢火焰检测器（FID） 准确称量mi和mS,混合后进样，测出Ai和As后按公式计算 3. 定量计算方法 ⑴ 归一化法— 样品中所有组分均能流出色谱柱并产生信号 ⑵内标法 在准确称量的试样(m)中加入一定量的内标物（ms） 内标物条件： ① 试样中不存在的纯净物； ② 性质和被测物相近，能完全溶于样品，与样品峰能清晰分离； ③ ms～mi, tRs～tRi 或位于几个待测组分中间 内标公式: 3.?外标法—标准曲线法 优点：操作简单，计算方便 缺点：对操作条件和进样量准确性要求严格 p359表13-4 各种定量方法比较 fi′受进样量和操作条件影响很小，为什么？ fN′—相对摩尔校正因子 优点：简便、准确， 进样量和操作条件对结果影响小 只需要测定试样中某几个组分样品中组分不能全部出峰 有些组分在检测器上无信号 优点：定量准确，进样量和操作条件对结果影响小 适宜于低含量组分分析，不受归一化法使用上的限制 作业:p361 13-15，13-16 ，13-24，13-26，13-27 * * 组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？ 组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制； （组分和固定液的结构和性质） 色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散） 两种色谱理论：塔板理论和速率理论 色谱法的突出特点是分离 半经验理论 将色谱分离过程比作蒸馏过程，将连续的色谱分离过程分割成多次的平衡过程的重复 （类似于蒸馏塔塔板上的平衡过程） 1