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第三章 立体化学 普通光 Nicol 棱镜 平面偏振光 旋光性——能使偏振光的振动方向旋转一定角度的性质． 右旋—— (+) ； 左旋 ——(－)． §3.3 对称元素和手性 (1)一个分子的所有原子都处在该平面上(平面分子)； (2)有一个穿过分子并能把它分成互为物体和镜像两部分的平面。 例如: 　　 设想分子中有一个点，从分子中任何一个原子出发，向这个点作一直线，再从这个点将直线延长出去，则在该点前一线段等距离处，可以遇到一个同样的原子，这个点就是对称中心． §3.4 手性分子和手性碳 球棍模型不方便 i） 十字线交叉点表示手性碳原子； ii）主链碳放在垂直方向，氧化态高的在上端； iii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。 １.R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 一、命名手性化合物 §3.7 相对构型和绝对构型 D／L标记法是以甘油醛的构型为对照标准来进行的。 注 意 R／S标记法与D／L标记法的依据不同： R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同； §3.8 含两个手性中心的对映异构 一、 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 二、含两个取代相同手性碳原子的对映异构 酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有： 注 意！ 外消旋体与内消旋体都没有旋光性，但它们有本质的不同： 外消旋体是等量左旋体和右旋体的混合物，可拆分； 内消旋体是分子内有对称面的单一化合物，不可拆分。 本章重点 ① 手性、手性分子与手性碳、对映体与非对映体、内消旋体、外消旋体等的概念； ② 对称因素与分子的手性间的关系； ③ Fischer投影式的写法、R/S标记法。 二、 Fischer投影式 Fischer 投影式 2-丁醇 不是立体结构式! -------由四面体进行投影而得到 Fischer投影式描述的立体结构全是重叠式结构。所以，Fischer式是Ｎewman式的重叠式加以平板化。 例：2, 3-丁二醇 三、R/S命名和次序规则 1) 排序　 2) 观察　 3) 定构型 abcd 吖……顺时针： R-构型 ！ 1) 排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子序数(次序规则)排列，确定大小次序。 2) 观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。 3) 定构型：顺时针（右）为 R，逆时针为S。　　　　　　　　　　　　　 R/S构型标记法 嗷…… 逆时针， S-构型！ 可形象记为 右手定则 右-R；左-S ２、 次序规则： （1） 原子序数较大的为优先基团 I 〉Br 〉Cl 〉S 〉O 〉N 〉C （2） 同位素较重的为优先基团 D 〉H （3） 第一个原子相同，则比较第二个，依次外推 （4） 双键或三键相当于两个或三个相同的原子 3. 次序规则的应用 标记构型 1) 排序 2) 观察 3) 定构型 标记： 的构型。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H 直接从Fischer投影式判断R/S构型 概括地说：“横变竖不变” 锯架透视式 补充：各构型式间转换: (1)透视式或纽曼投影式改写成费歇尔投影式时，先把交叉式构象旋转成重叠式构象，然后按投影要求写出相应的费歇尔投影式。 (2)判断每一个手性碳的R,S构型。 费歇尔投影式 纽曼投影式 （2S，3S）-2，3-二溴丁烷 无论是N,F,还是透视式,都要会判断其R/S构型. 课堂习题 三、 从透视式标定构型 S 四、 从Fischer投影式判断构型 如果不知道原子团在空间的实际排列方式来标记？ 答：根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 复习：R/S标记法是根据什么来标记的? －－ D/L构型标记法 绝对构型 相对构型 人为指定 先指定一个标准构型，然后通过已知反应进行关联：实验证明其构型与右旋甘油醛相同的化合物都为D型，与左旋构型相同的为L型。 右旋 这样许多分子的相对够型就可以通过化学反应与甘油醛联系起来而得到确定，即构型关联。 ∮ ∮ R/S构型是绝对构型，D／L标记一个手性碳的相对构型。 ∮ 构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。 2－羟基－3－氯丁二酸总共有几种立