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配位化学 主讲:许岩 教授 Tel:+86-25 E-mail: yanxu@njut.edu.cn 南京工业大学化学化工学院 绪 论 • 配合物的概念 • 配合物应用例子 • 本门课的性质和要求 • 本课程参考书目 1 配位化合物的基本概念 1.1 配位键──一种新的成键类型 (复习) 离子键:电负性相差较大(1.7 )的金属元素与非 金属元素分别变成具稳定的(八电子构型)正、负 离子后,通过离子间的静电引力而形成分子。 共价键:电负性相近的原子中的未成对电子,可通 过共享的方式配对成键。 离域键: 自由电子分布在多个原子周围形成的一 种位置不定的键,既无方向性又无饱和性,键能 适中。金属键属于离域键。 配位键:若甲方具有已配对的孤对电子,乙方具 有能量与之相近的空轨道,则成键的两个电子完 全由甲方提供,如此所形成的化学键称为配位键。 [Cu(NH ) ]SO K [Fe(CN) ] 3 4 4 4 6 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH ) ]2+ SO 2- K+ [Fe(CN) ]4- 3 4 4 6 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 中心离子 配体 2+ 3+ - Cu (NH ) Fe (CN ) 3 4 6 ↑ ↑ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 中心原子(离子) 金属 M (metal) , Lewis酸,电子对的受体 族: 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属: Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 2 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (n-1)s nd d d d d d d d d 配体( ligand, L) : Lewis硷, 电子对给体 :NH :CN- :Cl- en EDTA 3 配位数(coordination number, CN ):中心原 子(或离子)所接受的配位原子的数目。 Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2- CN=? 配位数 化学计量比 例:SiO2 配位数 配体数 常见的配体 1. 单齿配体(monode
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