无机化学Chapter16.pdf

- NaHCO 中HCO 以氢键相连成二聚或多聚链状离子,降低了它 3 3 们的溶解度。 疑问：这个解释似乎和Na+离子的存在无关？ 总的说来：碳酸（氢）盐溶解性不仅和氢键有关，也和离子键 的强度有关。离子键越强，碳酸（氢）盐就越难溶解。 具体情况： （1）对于CaCO 等物质，其阳离子价态较高，正电场强，离 3 子键强度的影响起主导作用。阳离子和CO 2-的吸引力较大，而 3 和HCO -的吸引力较小，因此酸式盐的溶解性好于正盐。 3 （2）而碱金属只有一个单位正电荷，离子键强度的影响有限。 此时氢键的作用就显现出来，使溶解性逆转。 （3）对于很多过渡金属元素，其电子构型（主要是d电子的影 响）造成极化能力增强，和CO 2-的键有较多共价成分，而难以 3 溶解。 Si： 1. Si的原子半径大、电离能低、电子亲合能和 极化率高，在化学性质上与碳有许多不同之处 Si和Si之间基本上不形成pπ－pπ键，Si的 2 sp或sp 杂化不稳定 2. Si原子的价轨道存在3d空轨道, 最大配位数 可以达到6，可以形成d—pπ键 Lewis碱性：N(CH ) N(SiH ) 3 3 3 3 N原子上的孤对电子对占有Si原子的3d空轨道 金属硅化物与硅合金： (1) IA、 IIA族硅化物: Ca2Si , CaSi , CaSi2 不稳定，与水反应 (2) 副族元素硅化物: Mo Si , Mo Si , MoSi , MoSi 3 5 3 2 不溶于HF和王水，仅溶于HF—HNO 或碱液 3 +4氧化态稳 Ge Sn Pb +2氧化态稳 定性增大 定性增大 还原性： SnCl +2HgCl = SnCl + Hg Cl 2 2 4 2 2 Hg Cl + SnCl = SnCl + 2Hg↓ 2 2 2 4 碱性 SnS：不溶于Na S溶液中，但可溶液于中等浓度的HCl 2 和碱金属的多硫化物溶液中 SnS + 4Cl- + 2H= SnCl 2- + H S↑ 4 2 2− 2− H+ SnS + S SnS ⎯⎯→ SnS↓+ H S↑ 2 3 2 Pb O , Pb O , PbO 都具有强氧化性 2 3 3 4 2 5Pb