基于水杨醛席夫碱锌配合物交联稳定化荧光聚合物胶束的 - 应用化学.pdfVIP

第３３卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３３Ｉｓｓ．６ ２０１６年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１６ 基于水杨醛席夫碱锌配合物交联稳定化荧光 聚合物胶束的合成及其对铜离子的荧光响应性 ａ，ｂ，ｃ ａ ａ ａ 何强芳 　吴映红 　蔡志健 　谢　旺 ａ ｂ （广东第二师范学院化学系　广州５１０３０３；南开大学药物化学生物学国家重点实验室　天津３０００７１； ｃ复旦大学聚合物分子工程国家重点实验室　上海２００４３３） 摘　要　以Ｓ十二烷基Ｓ′（，′二甲基″乙酸）三硫代碳酸酯（ＤＭＡＴ）为链转移剂、２羟基５乙烯基苯甲 αα α 醛（ＨＶＢ）为单体，利用可逆加成断裂链转移自由基聚合法（ＲＡＦＴ）合成结构明确、数均相对分子质量可控的 水杨醛聚合物（ＰＨＶＢ）。将 ＰＨＶＢ直接地与单端胺基功能化聚乙二醇（ｍＰＥＧＮＨ）按 ｎ（—ＮＨ ｇｒｏｕｐ）／ ２ ２ ｎ（—ＣＨＯｇｒｏｕｐ）＝０５０投料进行醛胺缩合反应，获得接枝率为５０％的两亲性接枝水杨醛席夫碱聚合物 １ ＰＨＶＢｇｒａｆｔＰＥＧ。采用凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ）和核磁共振氢谱（ＨＮＭＲ）对合成的聚合物的数均相对分子质 量和结构进行了确证。将ＰＨＶＢｇｒａｆｔＰＥＧ直接地分散于无水乙醇中，自组装形成以聚乙烯水杨醛席夫碱为 核、聚乙二醇为壳的胶束，然后以所得胶束为微反应器，与Ｚｎ（ＯＡｃ）进行配位反应得到外壳为可溶性链段 ２ ２＋ ＰＥＧ，内核为发光水杨醛席夫碱锌配合物的ＰＨＶＢｇｒａｆｔＰＥＧ／Ｚｎ 交联稳定化胶束。通过紫外可见分光光谱 （ＵＶＶｉｓ）、荧光发射光谱（ＦＬＬ）、动态光散射（ＤＬＳ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）分别对胶束的交联稳定化过程 ２＋ 进行了表征。研究结果表明，经交联稳定化后，ＰＨＶＢｇｒａｆｔＰＥＧ／Ｚｎ 胶束在干燥后仍可在水和常见有机溶剂 中再分散形成粒径大小约为１００ｎｍ、在约４６０ｎｍ处发射出蓝光荧光的纳米粒子，并且可作为荧光传感器，在 ２＋ ２＋ 水溶液中对Ｃｕ 离子进行选择性识别，其荧光淬灭率与Ｃｕ 离子浓度（０～５０ ｍｏｌ／Ｌ范围内）呈线性关系， μ ２＋ ２＋ ２＋ ２＋ ２＋ ２＋ ３＋ ２＋ ２＋ 最低检测下限至０５ ｍｏｌ／Ｌ，而其它共存离子如Ｃｄ 、Ｍｇ 、Ｎｉ 、Ｐｂ 、Ｃａ 、Ｈｇ 、Ａｌ 、Ｍｎ 等对Ｃｕ 离 μ ２＋ 子的荧光响应性没有干扰，即可实现对Ｃｕ 离子进行定量检测。 ２＋ 关键词　可逆加成断裂链转移自由基聚合法；醛胺缩合反应；水杨醛席夫碱聚合物／Ｚｎ 配合物；荧光胶束；