固定m或r的浓度.pptVIP

?? M? +? nL  起始浓度? c???? 0???? ?? 0 平衡浓度?c-cα?? cα??????? n cα 稳定常数的测定 最大吸光度值 B 点处的 M 和 L 全部配合。但由于配离子有一部分解离，其实际浓度要稍低一些，实验测得的最大吸光度值在 E 点，其吸光度为 AE。 MLn? 当n=1时， c 为B点或E点所对应的金属离子的浓度 带入上式即可求得稳定常数 三、仪器与试剂 1. 仪器 SP2000型分光光度计 2. 试剂 高氯酸：0.1 mol?L-1。取 70%HClO4 4.4 mL溶于50 mL水中，再稀释至500 mL。 磺基水杨酸（在0.1 mol?L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol?L-1。称取 0.2192 g磺基水杨酸用 0.1 mol?L-1 HClO4溶解并用 0.1 mol?L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。 高铁溶液（在0.1 mol?L-1 HClO4中）：1.00×10-2 mol?L-1。称取0.4822 g未风化的硫酸高铁铵用0.1 mol?L-1 HClO4溶解并用0.1 mol?L-1 HClO4定容至100 mL容量瓶中。 容量瓶序号 1.00×10-2 mol·L-1高铁溶液(mL) 1.00×10-2 mol·L-1磺基水杨酸(mL) 1 0.00 5.00 2 0.50 4.50 3 1.00 4.00 4 1.50 3.50 5 2.00 3.00 6 2.50 2.50 7 3.00 2.00 8 3.50 1.50 9 4.00 1.00 10 4.50 0.50 11 5.00 0.00 系列溶液的配制 四、实验步骤 用0.1 mol·L-1 HClO4溶液稀释至刻度，摇匀，放置半小时。待发色稳定后，再开始测定其吸光度。 2. 吸光度的测量 在530 nm波长处，用1cm比色皿，以蒸馏水作参比 溶液。在SP2000型分光光度计上测量溶液的吸光度。 五、数据及处理 记录实验条件及吸光度值，以络合剂浓度与总浓度之比为横坐标，吸光度为纵坐标作图，求出络合物的组成及稳定常数。 1. 为什么对酸度要进行严格控制？怎样进行控制？ 2. 如果选用总浓度增加一倍或稀释一倍，实验得到的曲线将会什么变化？对计算络合物的组成及稳定常数有何影响？ 六、思考题 第九章 配合物研究方法 第二节 溶液中配合物稳定常数的测定 第一节 溶液中配合物组成的测定 分光光度分析 本章重点 配合物的组成 配合物稳定常数的测定 摩尔比法、连续变化法 第一节 溶液中配合物组成的测定 摩尔比法(饱和法) 等摩尔连续变化法 斜率比法 平衡移动法 直线法 1. 方法 (1) 固定M(或R)的浓度，逐渐改变R(或M)的浓度； (2) 在适当?处测定溶液的A； (3) 绘制A～cR(或cM或cR /cM)图； 一. 摩尔比法 (4) 曲线转折处对应的浓度比即为配合物MmRn的组成比(配合比) 。 2. 可能出现的几种情况 (1) M、R在?处无吸收，并只形成一种会吸收的配合物 固定 改变 转折点O点之前 M已全部形成MR，A基本不变 转折点O点之后 当配合物稳定性较差时，由于cR或cM过量较多，抑制了MR的离解，曲线的两端呈直线；由于配合物的离解较严重，使转折点不明显，中间部分呈弯曲状。 1:1 3:1 c(R)/c(M) A 1.0 2.0 3.0 (2) M、R在?处无吸收，但会分级形成两种或更多吸收能力不同的配合物 固定金属离子的浓度，改变试剂的浓度 ①高配位MR2吸收能力大于低配位MR吸收能力 ②高配位MR2吸收能力小于低配位MR吸收能力 注意： 两种配位数配合物的吸收能力相差较大，转折点较明显。 两种配位数配合物的稳定性越大，转折点越明显。 (3) M在?测无吸收 R在?测有吸收 形成的配合物也有吸收 当配合物与R在?测吸收能力不一样大时，可出现转折点 因R有吸收，固定 改变 测A，由于 低时，R过量较多，因此先形成高配位的络合物(MR3)，随 的逐渐升高又开始出现MR2直至MR。 二．等摩尔连续变化法 (1