Co／γ—Al2O3催化剂上肉桂醛的选择加氢：催化剂的表征.pdfVIP

第 l3卷 第 6期 分 子 催 化 VO1_l3，No．6 1999年 12月 JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA) Dec． 1999 文章螭号t 1oo1-3555(1999)06—04Z9—0B ④ Co／y—A1zOs催化剂上肉桂醛的选择加氢 9毛 ． j ?一年 ——催化剂的表征 张 型盟 潘秀莲，皇竺兰，熊国*”，杨维慎 (=)e 、 摘 要：采用XRD、TPR、XPS技术．分别研究了co o。／ —A1 O 样品的晶相结构、还原性能及 表面状态．XRD结果表明，不同前驱物的钴负载于 —Al o，后，钻是以co o。的结构存在，还原 后的钻皆以n-Co的形式存在，但以cocl 为前驱物时，还原后的样品中钻的晶粒较大．TPR结 果表明，负载于y-Al os表面的co o．出现两个还原峰，这是因为负载于y—A1 0 表面的Co 0 以晶柱与分散两种状态存在．随着钻负载量的增加，Co 0．的还原峰逐渐向低温移动，钻的还原 更加容易．XPS表面分析结果表明．还原后，KCI在催化剂表面富集，覆盖了部分钻而使话性中 心Co 的数量减少，催化剂的活性下降．由于前驱物不同，使得催化剂表面钻的状态不同．以co (NOa)：为前驱物的Co：O ／y-AI O 样品中，Co。O．与载体之间的相互作用较强；而以cocl 为 前驱物的CoaO．／ —AlzO 样品，其Co：O-与载体之间的相互作用较弱．钻与载体问的强相互作用 不利于肉桂醛分子中羰基的加氢． ． 关 键 词：CoaO-／y-AI O 催化剂；肉桂醛；选择加氢；内桂醇；KC1表面富集 I3 机 I … 蚶．o64¨8 一 一 ‘ 钒 肉桂醛是 ，．9一不饱和醛中有代表性的化合物，肉桂醛选择催化加氢生成肉桂醇的反应， 不仅在理论上有意义，而且具有实际应用价值，已经引起催化工作者的广泛关注[I ]．研究 的催化体系多为负载的贵金属催化剂．前文0 报导了co／y—A1 O 催化剂上肉桂醛的加氢反 应性能，发现催化剂的活性、选择性与钴的负载量之间存在一定的关系，钴在y—A1 O 载体 上单层分散的阈值也是催化剂活性和选择性的阈值，以CoCI z为前驱物的Co／7一AI O 催化 剂的活性比以Co(NO ) 为前驱物的低，催化剂的选择性则正好相反，与文献[s-I报导的结果 是一致的．当以c0(NO )z为前驱物时，用KOH沉淀法制备的Co／TiO z催化剂与用提渍焙 烧法制备的催化剂，在生成肉桂醇的选择性方面没有区别 ，以Co(NOa)z为前驱物的 Co／ 一AI。O。催化剂在制备时加入KCI，提高了肉桂醇的初始选择性，但当肉桂醛的转化率 达到95 时，肉桂醇的选择性反而下降了许多n]、因此，对于两种不同前驱物的催化剂在活 性和选择性方面存在差异的原因还不很清楚，我们应用TPR、XRD、XPS技术，研究了 Co O ／y—A120 催化剂的还原性能、结构及表面状态，试图与催化剂的活性和选择性进行关 联，对其中存在的差别进行探讨． 收葛日期：1999-04-1{ 謦回日期：]999-06—23． 作者简介：刘百军，男 1965年生，博士后． 1)通讯联系人． 分 子 倦 化 第 l3卷 1实验部分 1．1催化剂制备 采用浸溃法和沉淀法制备催化剂，制各过程详见文献E43． 1．2程序升温还原(TPR)