Dawson结构钼磷酸的合成与表征.pdfVIP

V0I_12 高等学校化 学学报 No．10 1 g g 1年10月 (2I-~MICAL JOURNAL 咖 NEsE【力 V姗 醛 1373~ 1377 ■ 吴通好 李建庆 杨洪茂 王国甲 张恒彬 魏 诠 姜王子 (吉林大学化学系．长春．130023) 撕要 合成了HeP~Mo，do 杂多畦及其四丁基铵盐和四丁基蚺盐，用117,、。【P N№、ov昔手段拉查 其纯度并研完了热稳定性、酸性和氧化还原性．结果表明．Daws~结构钼磷酸较K础 结构钼磷 酸有更强的氧化性． 关键词 嘲 结构钼磷酸 红外光谱 表征 Keggin结构杂多酸(HPA)催化作用的研究己相当深入[1]，但Dawson结构HPA僵化性质 的研究．特别是涉及多相催化氧化作用的研究则不多见嘲．Dawson结构的HtP~4o， 可看 作由Keggin结构衍生而来，3个共边的三聚体MosOis各去掉1个 n八面体形成Dawson 结构的半单元PMo~Os4，2个半单元共用I环的6个氧而形成了Dawson结构．№ 。 ．中的1 个POd四面体、1个34o~Oi3三聚体和6个MoO,八面体通过交替共边共角形成锯齿形环． 1 抽 s0 ] 因畸变其对称性降低为 ．CV测量表明，I-I~2Mo s ：有更高的氧化性能．由此 预测Dawson结构的HPA可能有更高的催化氧化活性． 实 验 部 分 1 H．Plhlo- t殛其四丁；鹳毒乖口四 嘲矬的制备 所用试剂均为分析纯．将100 g Na~MoO4·2H 溶于450 mL去离子水，加15 mL 85 HsPO~(使磷过量)，再加80 mL浓HCI酸化，加热回流l0 h，此时溶液中主要成分为附尚 0譬 及少量的mb， 晡 ，然后利用两种结构铵盐溶解度的差异提纯．待溶液冷却后，搅拌下加入 100 g粉状N a，得两种结构的铵盐沉淀，过滤抽千后加适量水溶解，有少量亮黄色不溶物 (即Keggin结构的铵盐)．过滤，滤液再用N a和水交替处理得到除去(N ) 。的纯 结构铵盐溶液．将此溶液于真空干燥器中抽空脱水，几天后析出深黄色 (m ) · 0e艏晶．为得到游离酸，将铵盐溶于水，加浓盐酸酸化并用乙醚萃取，萃取物再加 少量水并通空气吹除乙醚，放置后得橙黄色晶体，再次重结晶即得纯HtP~4o， 0B：·~I-120． Dawson结构的四丁基铵CrBA)盐和四丁基专粼11 )盐的合成则分别加计算量的溴化四丁 基铵和碘化四丁基铮 ’自制)到游离酸水溶液中制备，得到的沉淀经过滤 洗涤后抽空． 2仪器与方法 b-TIP．光谱仪(Nieole~公司)；FTSOA核磁共振仪(Varian公司)；XD-3A X射线衍射仪(岛 滓公司)；V(3E~ALAB MKⅡ型光电子能谱仪(VG公司)；DH-l型多功能恒电位仪(配用 收稿日期 1990-08-26．联系人：吴通好． *国家自亮!}科学基金资助课羁 YEW 3086 xY记录仪)． 酸强度和酸量的测定采用氨吸附的TPD方法．样品经120~C烘干，称0．2 g置石英反应 管中，在270~C恒温0．5 h，再用氩气吹扫0．5 h．降至100C时停止吹扫，注入2ⅡlL氨气， 吸附20min后通氩气开始进行TPD实验(升温速率20C／rain)，至500C时结束． 比表面采用—般的空气吸附法测定．所得数据用线性回归法处理． 结果与讨论 l纯度核查及结构 1．1 IR测试 I-GP2Mo,~O6